Олифа оксоль — особенности материала
Оксоль олифы – это защитный лакокрасочный материал на основе растительных масел (льняного, соевого и подсолнечного), образующий при нанесении на поверхность тонкую прозрачную пленку. Кроме масел в составе содержится небольшое количество сиккатива – вещества для ускорения высыхания.
Материал можно использовать как пропитку, основу под покраску, декоративное покрытие для придания деревянным поверхностям и изделиям гладкого глянцевого вида. Обычно, оксоль олифу наносят в два-три слоя, что обеспечивает более стойкую и долговременную защиту. Кроме того, они широко используются для приготовления и разведения масляных красок.
Виды
Существует несколько видов, к основным из которых можно причислить оксоль олифы натуральные, масляные и комбинированные. Самым экологически чистым вариантом является натуральные, получаемые при помощи термической обработки. Они более чем на 90% состоит из растительного масла, поэтому безопасна в использовании, не выделяет вредных веществ и почти не имеет запаха.
Наша компания является продавцом оксоль олифы на синтетической основе, которая применяется только для наружных работ. Технические характеристики олифы:
- «Оксоль-С» быстросохнущая;
- «Оксоль-С» создает глянцевое покрытие.
Наносится «Оксоль-С» кистью на чистую сухую, предварительно очищенную поверхность. Не допускается оставлять в помещение тряпки, ветошь, пропитанные олифой, следует хранить в плотно закрытой таре. «Оксоль-С» используется только для наружных работ.
«Оксоль ПВ» не имеет резких запахов и ароматических углеводородов, при изготовлении в качестве растворителя используется уайт-спирит. Имеет прозрачный янтарный цвет. Применяется для внутренних и наружных работ.
Олифа — это… Что такое Олифа?
Оли́фы (от греч. αλειφα — мазь, масло) — плёнкообразующие вещества (прозрачные жидкости от жёлтого до вишнёвого цвета) на основе растительных масел, подвергнутых термической обработке, либо алкидных смол. Олифы хорошо смачивают дерево и металл. Применяются в качестве защитных покрытий, пропиток, основы для натуральных красок, масляных красок и пр.
История
Старое название натуральной олифы — «варёное масло». В некоторых древних рецептах в состав олиф вводится янтарь и пр. смолы, по современной классификации такие составы относятся к лакам.
Многие растительные масла, оставаясь на воздухе, под влиянием кислорода, света и теплоты, густеют, а в тонком слое «высыхают» (полимеризуются), превращаясь в полутвердую массу[1][2]. Это характерное свойство присуще тем растительным маслам, в состав которых входят полиненасыщенные жирные кислоты, в частности линолевая и линоленовая. Чем больше глицеридов непредельных жирных кислот в масле и выше его йодное число
Наибольшим содержанием глицеридов линоленовой и линолевой кислот отличаются масла: льняное — с содержанием их до 80 % (йодное число 175—204) и конопляное — с содержанием до 70 % (Йодное число 145—167). Другие масла, как подсолнечное, маковое, ореховое, содержащие от 30 до 50 % глицеридов линоленовой кислоты, высыхают слабее и медленнее. Растительные масла: сурепное, оливковое (йодное число — 75–94) и др., содержащие только следы линоленовой кислоты, лишены способности высыхания (однако оливковое масло загустевает
Растительное масло в своём естественном виде, даже при большом содержании линоленовой кислоты, окисляется чрезвычайно медленно. Для сокращения времени высыхания масло подвергают термообработке с добавлением в его состав соединений металлов (сиккативы).
Исторически олифа применялась для покрытия и пропитки дерева, в качестве основного средства защиты деревянных изделий от влаги, гниения и древесных паразитов. В XX веке, когда появились другие средства защиты дерева, в том числе и более эффективные, применение олифы ограничилось покрытием внутренней деревянной отделки помещений и предварительным покрытием пористых поверхностей под последующую покраску (предварительное покрытие олифой улучшает прилипание краски и снижает её расход за счёт уменьшения впитывания в поверхность). Также олифа применяется в качестве основы для масляных красок, шпатлёвок.
Виды олифы
В настоящее время производится три типа масляной олифы: натуральная, оксоль и комбинированная, а также алкидные и композиционные олифы.
Масляные олифы
Все масляные олифы производят из растительного масла с добавлением сиккатива — вещества, ускоряющего высыхание масла. В процессе изготовления олифы масло подвергается фильтрации и термической обработке. В качестве сиккативов используются соединения металлов, таких как кобальт, свинец, марганец, железо, цирконий, литий, стронций. Процентное содержание сиккативов в олифе незначительно. Их наличие ускоряет окисление масла за счёт того, что сиккатив активно поглощает кислород воздуха, который и идёт на окисление. Воздействие сиккатива на олифу не прекращается после высыхания, поэтому добавление слишком большого его количества недопустимо — покрытие быстро темнеет, становится хрупким. Состав сиккатива существенно влияет на скорость высыхания олифы, так, например, полиметаллические сиккативы дают скорость высыхания, в несколько раз большую монометаллических.
Натуральная олифа
Натуральная олифа практически полностью (по российскому ГОСТ 7931-76 — на 97 %) состоит из натурального растительного масла (льняного, реже — подсолнечного, соевого или другого), оставшуюся долю занимает сиккатив. Масло в процессе производства может проходить термообработку с продувкой воздухом или без таковой. Олифа, полученная термообработкой без продувки, называется полимеризованной, с продувкой — окисленной или оксидированной. Натуральная олифа имеет вид непрозрачной густой маслянистой жидкости чёрно-коричневого цвета со слабым запахом.
Олифа оксоль
Олифа оксоль изготавливается из натуральных растительных масел, растворителя и сиккатива. По ГОСТ 190-78 содержание масла в оксоли составляет 55 %, в качестве растворителя используется уайт-спирит, на него приходится 40 %, оставшиеся 5 % — сиккатив. Из-за наличия в составе растворителя оксоль имеет резкий неприятный запах, сохраняющийся на некоторое время даже после высыхания покрытия.
Оксоль существенно дешевле натуральной олифы, по внешнему виду и свойствам отличается от неё незначительно. Более качественной считается оксоль, изготовленная на основе льняного масла — её покрытие сочетает твёрдость, эластичность, водостойкость и максимальную среди видов олифы долговечность. Более дешёвая олифа на основе подсолнечного масла даёт худшее покрытие, чем льняная.
Комбинированные олифы
Комбинированные олифы отличаются от оксоли только соотношением количества ингредиентов: в них содержится около 30 % растворителя, в качестве которого также используется уайт-спирит. На тонну олифы расходуется порядка 700 кг масла.
Алкидные олифы
Алкидные олифы производятся из алкидных смол, разведённых растворителями и модифицированных маслами. Также, как в масляные олифы, в алкидные добавляется сиккатив. По типу смолы алкидные олифы подразделяются на глифталевые, пентафталевые и ксифталевые. Алкидные олифы выпускаются в виде растворов в уайт-спирите. Алкидные олифы экономичнее масляных — на приготовление тонны олифы уходит порядка 300 кг растительного масла
Композиционные (синтетические) олифы
Самый дешёвый вид олифы — композиционная.
Это олифа, основными компонентами которой являются не натуральные масла и смолы, а их синтетические заменители, главным образом — продукты нефтепереработки. Состав композиционных олиф может варьироваться, на них не существует ГОСТа, они производятся по техническим условиям (ТУ). Композиционные олифы по виду могут заметно отличаться от натуральной олифы или оксоли — их цвет может быть более светлым, с красноватым оттенком, они могут быть прозрачными. Они имеют резкий запах, часто — большое время высыхания, а также отличаются неравномерностью свойств — в зависимости от состава могут вести себя совершенно по-разному. Так, например, композиционные олифы, изготовленные на основе фуза — осадка натурального растительного масла, — вообще не высыхают, а покрытые ими поверхности не поддаются окрашиванию. Олифы на основе скопа (комбинации нефтеполимерных смол) могут либо не сохнуть вообще, либо давать после высыхания стекловидную плёнку, постепенно осыпающуюся с поверхности.
Применение и свойства олиф
Производство красок
Масляные и алкидные олифы используются для приготовления красок.
Из экономических соображений чаще на изготовление обычных масляных красок идут алкидные олифы, как более дешёвые. Натуральные масляные олифы чаще используются для разведения густотёртых красок. Композиционные олифы в лакокрасочном производстве применения не нашли, главным образом, из-за крайне низкого качества получаемого покрытия.
Обработка поверхностей
Все виды олиф используются для пропитки и покрытия деревянных поверхностей и различных изделий из дерева.
Стойкость большинства олиф к атмосферным воздействиям уступает другим доступным средствам защиты поверхностей, поэтому применение олиф в чистом виде (не в составе красок) для наружных работ ограничено. Использовать натуральную олифу, самую дорогую из всех олиф, для наружных работ в настоящее время вообще нет никакого смысла — покрытие придётся постоянно обновлять, что очень дорого и непрактично. Использовать натуральную олифу для предварительного покрытия поверхностей под покраску также бессмысленно, так как для этого лучше подходит более дешёвые олифы — оксоль и алкидные.
Стойкость к атмосферным воздействиям максимальна у алкидных олиф — покрытие алкидной олифой приблизительно вдвое долговечнее, чем любой масляной олифой. В любом случае лучше использовать олифу в наружных работах только в качестве предварительного покрытия под последующую покраску.
Для внутренних работ, с точки зрения удобства использования и экологичности, преимущество имеет натуральная масляная олифа — она практически не пахнет, покрытие не выделяет вредных для здоровья веществ, работа по покрытию также не связана с вредом для здоровья. Но из-за дороговизны этой олифы чаще для внутренних работ применяют оксоль (или алкидные олифы). Из-за пахучести оксоли работы с нею необходимо производить в хорошо проветриваемом помещении. До полного высыхания нанесённое покрытие продолжает выделять пары уайт-спирита, из-за чего в помещении до нескольких суток сохраняется характерный запах.
Композиционные олифы, как правило, токсичны, причём не только в период высыхания — поверхность, покрытая композиционной олифой, может продолжать пахнуть и выделять вредные вещества в течение нескольких лет после нанесения покрытия.
Поэтому композиционные олифы могут использоваться только для обработки деревянных и других пористых поверхностей при наружных работах, а также в нежилых помещениях с хорошей вентиляцией. Их не рекомендуют применять для внутренних работ в квартирах и других жилых помещениях.
Источники
- ↑ XuMuK.ru — РАСТИТЕЛЬНЫЕ МАСЛА — Химическая энциклопедия
- ↑ Тютюнников Б.Н. Химия жиров, стр. 297
- ↑ Сводная таблица йодных чисел и чисел омыления масел | Энциклопедия мыловарения МЫЛКО.РУ: всё об изготовлении мыла в домашних условиях, как делать мыло, как варить мыло, рецепт …
- ↑ 1 2 Тютюнников Б.Н. Химия жиров, стр. 298
Ссылки
технические характеристики натуральной и комбинированной олифы, состав марки ПВ, ГОСТ 190-78
В ходе некоторых строительных и ремонтных работ часто используется такой материал, как древесина.
Дерево имеет пористую структуру и поэтому больше других нуждается в дополнительной обработке.
Для того чтобы защитить этот ценный и не совсем дешёвый материал используют олифу «Оксоль».
Что это такое?
Олифа – это густая маслянистая жидкость преимущественно коричневого цвета, состоящая из смеси разных компонентов, предназначается для окраски деревянных и подготовки отштукатуренных поверхностей к окрашиванию, а также используется в качестве растворителя для масляных красок.
Как и любой другой продукт, предназначенный для обработки, олифа состоит из основных и вспомогательных веществ. Основой олифы «Оксоль» является масло растительного происхождения, доля которого находится в пределах 54-55% от общей массы.
Для изготовления продукта могут использоваться разные масла: льняное, конопляное, подсолнечное, виноградное, соевое, кукурузное или рыжиковое.
В основе содержится либо один вид, либо смесь из нескольких масел.
На долю дополнительных компонентов в составе «Оксоли» приходится 45% от общей массы, из них 40% занимает растворитель (чаще всего используется уайт-спирит), а оставшиеся 5% приходятся на сиккативы. Каждый из них обладает определёнными свойствами, оказывающими влияние на состав в целом.
Растворитель придаёт олифе нужную консистенцию, а сиккативы способствуют быстрому высыханию состава на поверхности. Сиккативами называют соли разных металлов, а, точнее, соединения железа, кобальта, свинца, лития, стронция и многих других с органическими кислотами.
Состав олифы не случаен, именно благодаря ему на поверхности образуется устойчивое плёнкообразующее покрытие, надёжно защищающее дерево от проникновения паразитов, разрушающих древесную структуру, и влаги, воздействие которой приводит к процессам гниения.
Она не только выполняет защитную функцию, продлевая тем самым срок службы деревянной поверхности, но и помогает сократить расходы лакокрасочных материалов, наносимых поверх покрытия из олифы.
Плёнка, образуемая на поверхности, не даёт проникать краске или лаку глубоко внутрь древесной структуры, а значит, материала потребуется меньше. Кроме того, использование олифы в качестве подготовительного слоя при окрашивании позволяет улучшить адгезию лака или краски с древесной поверхностью.
Для того чтобы понять, как и за счёт чего происходит образование на поверхности плёнки, необходимо рассмотреть принцип действия олифы, основанный на свойствах компонентов. Многие виды растительных масел, используемых в качестве основы, при определённых условиях (кислород, тепло, свет) способны загустевать, а при нанесении на поверхность тонким слоем – полимеризоваться (высыхать).
Образование полутвёрдой массы происходит за счёт полиненасыщенных жирных кислот, присутствующих в некоторых маслах растительного происхождения. Скорость застывания на поверхности находится в прямой зависимости от величины глицеридов непредельных жирных кислот и такого показателя, как йодное число. Чем больше процент жирных кислот в составе масла и выше показатель йодного числа, тем быстрее происходит процесс полимеризации.
Но естественный процесс окисления происходит медленно, и поэтому масло для олифы подвергается термической обработке вместе с добавленными в его состав сиккативами. Нагревание данного состава приводит к распаду веществ, замедляющих образование плёнки, а за счёт наличия солей металлов, процесс окисления происходит быстрее.
Сиккативы оказывают влияние на состав не только в процессе высыхания, но и после него.
Оно длится всё то время, пока слой остаётся на поверхности, их доля не должна превышать отметку в 5%, более высокий процент их содержания в составе приводит к потемнению, а затем и разрушению плёночного покрытия.
Образование на поверхности эластичной плёнки происходит, как правило, в течение 6-36 часов. Такой разбег по времени обусловлен многими факторами: состав, технология приготовления, наличие добавок. Практически все известные на сегодняшний день олифы сохнут около суток.
Виды
На сегодняшний день производители выпускают несколько разновидностей олиф на масляной основе, отличающихся по наличию дополнительных компонентов и процентному соотношению основных веществ.
Натуральная олифа является базовой основой для «Оксоли», но отличается от неё процентным соотношением компонентов и отсутствием дополнительных веществ в составе. На долю масла, чаще всего это льняное или конопляное, приходится 97%, а оставшиеся 3% составляют сиккативы.
Данный вид олифы подходит для обработки поверхностей, находящихся только внутри помещения, в связи с чем применяют её нечасто, да и стоимость данного вида довольно высока из-за большого процентного соотношения масла в составе и его исходной цены.
Олифа «Оксоль» стоит значительно дешевле натуральной, ведь доля масла в её составе всего лишь 55%. Но сниженная доля масла и входящий в состав растворитель не делают данный вид олифы хуже натуральной. Она ни в чём не уступает по свойствам и внешнему виду натуральному аналогу и даже в чём-то превосходит его.
«Оксоль» можно использовать для покрытия деревянных конструкций и оштукатуренных поверхностей не только внутри помещения, но и снаружи, что является несомненным её преимуществом.
На обработанной олифой поверхности устойчивое покрытие с эффектом глянца образуется не позднее суток. Оно отличается эластичностью, водостойкостью и максимальной по сравнению с другими видами долговечностью. Единственным минусом «Оксоли» является её резковатый по сравнению с натуральным аналогом запах из-за присутствия растворителя, в качестве которого чаще всего используется уайт-спирит.
Подразделение «Оксоли» на марки обусловлено использованием в составе разных масел, составляющих основу. Для марки «В» используется либо конопляное, либо льняное масло. Наилучшей олифой считается изготовленная на основе льняного масла, именно оно образует на поверхности более прочное покрытие.
Состав марки «ПВ» основан на других видах масел (соевом, подсолнечном, рыжиковом, виноградном, кукурузном).
Поверхность, обработанная составом на основе подсолнечного масла, обладает меньшей устойчивостью к различным воздействиям по сравнению с основой из льняного масла.
Комбинированная олифа в отличие от других видов содержит в своём составе несколько видов масел, которые проходят различную обработку. В частности, если в состав добавляют более дешёвое по стоимости и плохо высыхающее рапсовое масло, то его предварительно подвергают оксидированию. Данный процесс необходим для того, чтобы олифа с более дешёвыми по стоимости маслами, используемыми в качестве основы, приблизилась по свойствам к исходному варианту.
В состав комбинированной олифы входят также синтетические вещества и растворитель. Маркируется такая олифа буквой «К», а число, следующее за буквой, указывает – для каких видов работ можно использовать состав. Чётными числами обозначают олифы, предназначенные для обработки поверхностей внутри помещения, а нечётными – маркируют составы, с которыми можно работать снаружи.
Алкидная олифа имеет некоторое сходство с «Оксолью». В составе алкидных видов растительные масла присутствуют, но их доля незначительна. Производится данный вид олиф на основе алкидных смол, которые разводят растворителями, чаще всего уайт-спиритом. Кроме того, в состав входят сиккативы.
Технические характеристики
Олифа «Оксоль» производится согласно ГОСТу 190-78, в котором прописаны нормы различных показателей для марок «В» и «ПВ».
Существует восемь основных нормативов, по которым определяют принадлежность олифы к тому или иному виду.
Они варьируются в зависимости от использованного вида масла и марки самой олифы:
- Первым в таблице указан показатель цвета. Для обеих марок данная величина идентична, цвет должен быть не темнее 800 мг J/см³ (по йодометрической шкале). Но есть и исключения для олифы, где в качестве основы выступает рыжиковое масло (марка «ПВ»), данный показатель имеет другое числовое выражение. Цвет такой олифы должен быть не темнее 1800, а у олифы, изготовленной на основе соевого масла, этот показатель 1100 J/см³.
- Показатели условной вязкости, измеряемые с помощью вискозиметра, для двух марок отличаются незначительно. Для марки «В» время истечения олифы через воронку диаметром 4 мм (при t=20°C) находится в пределах 18-22 секунд, а для марки «ПВ» – в пределах 19-25 с.
- Кислотное число, измеряемое в мг КОН/г, для разных марок отличается. Для марки «В» этот показатель должен быть не более 6, а для марки «ПВ» он чуть выше – 8. Если в качестве основы в олифе использовано подсолнечное масло, у которого кислотное число колеблется в пределах 8-15 мг КОН/г, общий показатель кислотного числа не должен превышать 10.
- Массовая доля нелетучих веществ, измеряемая в %, для обеих марок должна находиться в пределах 54.5-55.5. При наличии в смеси олифы нефтеполимерной смолы массовая доля нелетучих веществ может колебаться в пределах 55-59%, при условии, что показатель вязкости соответствует определённым ГОСТом нормативам.
- Такие показатели, как отстой по объёму и прозрачность у обеих марок имеют одинаковые величины. Отстой по объёму – 1%, прозрачность – полная. Температура вспышки в закрытом тигле для обеих марок не должна превышать показатель в 32°С.
- Существует ещё один важный показатель, характеризующий олифу по времени высыхания. Для марки «В» устойчивое покрытие (до степени 3) образуется не позднее 20 часов с момента нанесения, а для марки «ПВ» – не позднее 24 часов.
Согласно ГОСТу 190-78 существуют строгие требования, предписывающие, в какую тару можно заливать олифу, при какой температуре можно безопасно хранить жидкость и какие меры предосторожности предпринять при открытии банки с составом.
Все требования по технике безопасности подробно расписаны в данном документе.
При покупке олифы у продавцов должен обязательно быть сертификат качества.
Расход на 1м²
Существуют нормы расхода олифы на 1 м². Как правило, данные показатели не очень отличаются от величин расхода масляных красок. Для нанесения олифы в один слой на 1 м² потребуется от 80 до 130 г. Данный разбег обусловлен такими факторами, как вид обрабатываемой поверхности (древесина или штукатурка), пористость и твёрдость материала, тип раствора, а также воздействие температуры и влажности.
Для свежей древесины расход может быть увеличен до 200, а в некоторых случаях и до 250 г на 1 м². По некоторым источникам средний расход олифы на однослойное покрытие колеблется в пределах 150-200 г на 1 м².
Применение
Перед применением олифы «Оксоль» необходимо принять некоторые меры предосторожности, так как данный состав является токсичной и легковоспламеняющейся жидкостью.
- Работы по окраске поверхностей должны проводиться в специальной одежде, для защиты кожных покровов рук лучше использовать перчатки, а органы дыхания лучше всего защитит респиратор. Но иногда случается, что во время работы с олифой состав попадает на кожу. Чтобы предотвратить шелушение, покраснения и тем более изъязвления кожных покровов необходимо как можно быстрее удалить состав с помощью мягкой ткани, предварительно смоченной в растительном масле. Затем следует тщательно промыть место на коже сначала мыльным раствором, а затем и простой водой.
- В подготовительный этап входят мероприятия по защите помещения, в котором проводятся работы. В первую очередь необходимо позаботиться о вентилировании помещения и защите от случайного взрыва электроприборов и источников освещения. Кроме того, нужно учесть и оптимальные показатели микроклимата помещения. Температура не должна быть ниже 15-18°С, а влажность – не более 75-80%.
- Подготовить нужно и саму поверхность: очистить от загрязнений, жировых пятен, если таковые имеются, отшлифовать, а затем удалить мелкие частицы с поверхности. Важно помнить, что олифой «Оксоль» нельзя красить полы, она предназначена только для поверхностей, не подвергающихся каждодневному механическому воздействию.
- Перед нанесением состав нужно тщательно перемешать. Если банка с олифой уже открывалась, а состав немного загустел, то можно для получения более жидкой консистенции разбавить её растворителем.
- Наносится состав на поверхность с помощью кисти или валика ровным тонким слоем. Повторное нанесение возможно только после полного высыхания первого слоя.
О том, как использовать олифу, смотрите в следующем видео.
Олифа — Госстандарт
Олифы представляют собой продукты переработки растительных масел, жиров и органических веществ. Используются для производства и разведения красок и грунтования окрашиваемой поверхности. Наилучшими олифами числятся натуральная, фталевая и пентафталевая. Олифы разных видов можно соединять, но качество смешанной олифы будет таким же, как у худшей олифы.
! Фактически все олифы (несчитая натуральной) являются пожаро- и взрывоопасным материалами, так как содержат быстровоспламеняющиеся растворители.
Природные олифы.
Фактически олифой именуют вещество, получаемое из разных видов растительных масел — льняного, тунгового, подсолнечного и др. На растительных маслах (без прибавления синтетических плёнкообразователей) изготавливают два вида олифы: натуральную и оксоль.
Олифа натуральная. Получают из льняного либо конопляного масел оковём нагревания высыхающих масел с окисями металлов (сиккативами) либо оковём оксидации, другими словами продуванием воздуха через масло. В качестве сиккативов употребляют кобальтовые, марганцевые либо свинцовые соли кислот. Натуральные олифы — качественный плёнкообразующий материал, дающий атмосферостойкие покрытия. Используются для производства масляных красок хоть какого назначения.
Гарантийный срок хранения — 24 месяца.
Олифа оксоль. Представляет собой раствор оксидированного сгущенного растительного масла и сиккатива в бензине-растворителе (уайт-спирите).
Зависимо от применяемого сырья олифу оксоль изготавливают последующих марок:
В — из льняного либо конопляного масел. Предназначается для изготовления масляных красок, используемых для внешних и внутренних работ, кроме расцветки пола;
ПВ — из подсолнечного, соевого, сафлорового, кукурузного, виноградового либо рыжикового масел. Предназначается для изготовления масляных красок, используемых для внутренних работ, кроме расцветки пола, также для грунтовок и шпатлёвок.
В отличие от натуральной олифы, покрытие приготовленное на олифе оксоль быстрее высыхает, но выходит более хрупким и наименее долговременным. На практике олифы оксоль реально отличить от натуральных олиф по сильному запаху растворителя. Примерный состав олифы оксоль: масло — 50 %, сиккатив — 3 %, уайт-спирит — 47 %.
Гарантийный срок хранения — 12 месяцев.
Синтетические олифы.
Синтетические вещества, по внешнему облику похожие на олифу и созданные для тех же целей обычно именуют олифами, хотя делаются они из нефти, сланцевых масел, смол с растворителями, отходов производства синтетического каучука.
Характеристики их ужаснее, чем у “природных” олиф: они темнее, высыхают медлительнее, отличаются низкой гидростойкостью и слабенькой плёнкой (кроме пентафталевых и фталевых олиф).
Олифа полидиеновая. Состоит из полидиена, глицеринового эфира канифоли, свинцово-марганцевого плавленого сиккатива и бензина-растворителя. Может быть добавление некондиционного окисленного растительного масла.
Олифа олигодивинилстирольная. Продукт, получаемый в итоге соолигомеризации стиролов, растворённый в бензине, сольвенте либо ксилоле.
Синтетические олифы предусмотрены, в главном, для разбавления тёмных красок, изготовления шпатлёвок и грунтования железных, древесных либо заштукатуренных поверхностей снутри помещения.
Посреди синтетических олиф исключением числятся фталевые и пентафталевые олифы, которые получают как продукты совместной переработки соответственных смол и натуральных олиф. Они представляют собой 50 %-ные смеси фталевой смолы средней жирности либо жирной пентафталевой смолы в уайт-спирите с добавлением сиккатива.
Покрытия, образуемые красками, приготовленными на этих олифах, по прочности превосходят покрытия, приготовленные на природных олифах.
Комбинированные олифы
Комбинированные олифы представляют собой смесь растительных масел с синтетическими олифами. Созданы для изготовления готовых к применению и густотёртых масляных красок, также для грунтования разных материалов.
Зависимо от начального сырья комбинированные олифы делаются последующих марок:
К-2 из консистенции полувысыхающих и высыхающих масел;
К-3 из высыхающих масел;
К-4 из полувысыхающих масел;
К-5 из консистенции полувысыхающих либо высыхающих масел с тунговым либо ойтисиковым;
К-12 из малеинизированных полувысыхающих масел.
Олифы К-2, К-4 и К-12, также краски, приготовленные на их базе, могут быть применены только для внутренних работ, олифы К-3 и К-5 и краски на их базе — как снутри помещений, так и снаружи.
Композиционные олифы
Композиционные олифы — это раствор оксидированного растительного масла в бензине, к которому добавлен канифольный лак КФ-287.
При изготовлении олифы допускается подмена подсолнечного масла (менее 5 %) маслами горчичным, касторовым, косточковым, кукурузным, рапсовым, рыжиковым, хлопковым.
Олифа масляно-каучуковая. Раствор синтетических каучуков, измененных растительными либо талловыми маслами. Зависимо от сырья олифу изготавливают 2-ух марок:
МК-1 — создана для масляно-каучуковых красок, которыми можно окрашивать разные поверхности как снутри помещения, так и снаружи, также для грунтования.
МК-2 — для внутренних работ и для грунтования.
Растворителями для этих олиф и красок на их базе являются бензин, скипидар, сольвент.
Выбор олифы
Чтобы самостоятельно, в домашних условиях оценить качество имеющейся олифы, ее наносят ровным и тонким слоем на небольшой кусочек стекла. Стекло располагают наклонно, под углом около 45 градусов. Олифа стечет по стеклу, оставив на нем тончайший след. Если она хорошего качества, то уже через 12 часов высохнет настолько, что от легкого прикосновения пальца на пленке не останется никакого следа.
А через сутки палец, даже при сильном нажиме, уже в любом случае не должен прилипать к пленке.
О качестве олифы судят и по виду образовавшейся на стекле пленки, которая у качественной олифы прозрачная и однородная.
К тому же пленка от хорошей олифы срезается кончиком острого ножа, образуя тонкую эластичную стружку. Если же олифа разбавлена каким-либо летучим растворителем, то пленка соскабливается плохо.
Если же пленка истирается в порошок при трении пальцем или растрескивается во время высыхания, значит в вашем распоряжении оказался суррогат, например, скажем, канифольный лак. В случае, когда пленка после долгой сушки все равно остается «сальной» — в олифе слишком много минерального масла, и для малярных работ она совершенно не пригодна.
Олифа: советы по выбору, виды
Олифа является пленкообразующим составом, основа которого — натуральное растительное масло: соевое, подсолнечное, льняное. В составе олифы есть сиккатив – вещество, ускоряющее высыхание.
Олифу используют при производстве шпатлевок и масляных лакокрасочных материалов, а также для того, чтобы пропитывать деревянные поверхности (это позволяет защищать их от гниения). Применяя ее, вы сможете сокращать расход лака и краски при осуществлении малярных работ; олифа является прекрасным предварительным покрытием. Нанесите ее на древесину в 2-3 слоя, а затем покройте лаком или масляной краской.
Раньше олифу считали чуть ли не единственным средством, обеспечивающим надежную защиту дерева от паразитов. Сейчас производят различные новые высокоэффективные составы, но у олифы по-прежнему много поклонников.
Виды олифы
В нынешнее время существует три вида олифы:
1. Натуральная. В ней содержится натуральное растительное масло (чаще льняное, реже – подсолнечное) и сиккатив (это вещество способствует быстрому высыханию). Натуральную олифу используют для того, чтобы разводить густотертые краски и пропитывать деревянные поверхности внутри помещения. Не рекомендуется применять олифу при осуществлении наружных работ, это непрактично и дорого.
2. Оксоль. Она дешевле, чем натуральная олифа, но тоже недостаточно надежно защищает дерево от паразитов. Следует наносить сверху масляную краску или лак, иначе такую олифу придется часто обновлять.
Оксоль, основой которой является льняное масло, принято считать самой лучшей. Высыхая, она образует эластичную, водостойкую, твердую пленку. Чаще всего оксоль используют для обработки отштукатуренных и деревянных поверхностей внутри помещения. Она способствует улучшению сцепления дисперсионных, алкидных, масляных красок, шпатлевок. Иногда ее применяют и при осуществлении наружных работ, но данный материал обеспечивает лишь временную консервацию поверхности. На него необходимо наносить эмаль, лак или краску.
3. Композиционная олифа. Она самая пахучая и наиболее дешевая. В ней содержатся химические компоненты, которые заменяют нефтеполимерные, натуральные смолы. Ее не рекомендуется использовать для обработки стен в квартире, потому что такие олифы вредны и токсичны.
Рекомендации при выборе олифы:
1.
Если позволяет упаковка, обратите внимание на то, насколько прозрачно ее содержимое. Оттенок натуральной олифы всегда темно-коричневый. Если жидкость прозрачная, олифа композиционная.
2. Внимательно изучите состав продукта, который обозначен на этикетке. На ней также должна быть указана информация об изготовителе (координаты, наименование), номер ТУ или ГОСТа, инструкция по применению.
3. Проверьте наличие необходимых сертификатов.
Олифа — классификация и применение
Олифа является одним из самых древних лакокрасочных материалов. Старое название олифы — вареное масло. По своим характеристикам это пленкообразующее вещество, изготовленное из растительных масел, прошедшее термическую обработку. Олифы хорошо смачивают как металл, так и дерево. Используют их при изготовлении масляных красок, в качестве пропитки или грунтовки на деревянных поверхностях. Применение олифы дает снижение расхода краски за счет заполнения древесных пор, а также улучшает ее прилипание.
В старину олифу использовали в качестве пропитки деревянных изделий для защиты от влаги, гниения, насекомых. В настоящее время появилось много специализированных составов, обладающих улучшенными характеристиками.
Классификация видов олифы:
- натуральная олифа
- олифа Оксоль
- комбинированная олифа
- нефтеполимерная олифа
Олифа натуральная
Натуральная олифа изготавливается из конопляного или льняного масла. Наличие масла в составе олифы достигает 97%, остальные 3% — сиккатив, вещество, ускоряющее высыхание. Принцип использования натуральной олифы основан на эффекте полимеризации, или загустевания. Под воздействием света, воздуха, тепла состав высыхает, образуя защитную пленку. Скорость высыхания натуральной олифы составляет не более 24 ч при температуре 20±2 ºС. Применяется натуральная олифа при разведении художественных красок, для пропитки резных деревянных изделий. Там, где есть большие объемы лакокрасочных работ, применение олифы нецелесообразно в виду высокой себестоимости.
Олифа Оксоль
Олифа Оксоль состоит из натуральных масел (55%) с добавлением растворителей (40%) и сиккативов (5%). При изготовлении этой олифы используются более низкокачественные масла: льняное, конопляное, подсолнечное, кукурузное, виноградное и другие. В качестве растворителя применяют уайт-спирит, скипидар, нефрас. Из-за наличия растворителя олифа Оксоль имеет резкий неприятный запах, который держится даже после высыхания, что, однако, ведет к удешевлению по сравнению с натуральной при сохранении защитных свойств.
Олифа комбинированная
Олифа комбинированная отличается от оксоли процентным соотношением ингредиентов: в ней содержится 30% растворителя, используются дополнительные добавки. Основная область применения – производство масляных красок.
Олифа нефтеполимерная
Олифа нефтеполимерная представляет собой побочный продукт нефтехимического производства. Иногда ее еще называет синтетической олифой. Состав таких олиф варьируется, выпуск осуществляется по ТУ.
Это низкокачественный материал, который рекомендуется использовать только для малоответственных работ по пропитке деревянных поверхностей, созданию временной защиты.
Олифа Оксоль ВИТ Царицынские краски 1л
Описание
Натуральная олифа Оксоль на основе льяного масла предназначена для разведения масляных густотертых красок, пропитки деревянных поверхностей, ДСП, ДВП перед окраской их алкидными эмалями и масляными красками или шпатлеванием. Олифа наносится кистью на сухую чистую поверхность в один или два слоя. Время высыхания каждого слоя при температуре от -2 С до +20 С составляет 24 часа. Примерный расход составляет 80-100 г/м2. Работы проводить в хорошо проветриваемых помещениях.
Характеристики
- Размеры
Длина:
90 мм
Ширина:
90 мм
Высота:
200 мм
- Вес, объем
Объем (л):
1 л
Вес нетто:
0.
748 кг- Другие параметры
Применение:
для разведения масляных густотертых красок, пропитки деревянных поверхностей, ДВП, ДСП перед шпатлеванием или окраской и
Производитель:
Срок хранения(мес):
18
Страна происхож.:
Россия
Торговая марка:
748 кгХарактеристики
Торговый дом «ВИМОС» осуществляет доставку строительных, отделочных материалов и
хозяйственных товаров. Наш автопарк — это более 100 единиц транспортных стредств. На каждой
базе разработана грамотная система логистики, которая позволяет доставить Ваш товар в
оговоренные сроки. Наши специалисты смогут быстро и точно рассчитать стоимость доставки с
учетом веса и габаритов груза, а также километража до места доставки.
Заказ доставки осуществляется через наш колл-центр по телефону: +7 (812) 666-66-55 или при заказе товара с доставкой через интернет-магазин. Расчет стоимости доставки производится согласно тарифной сетке, представленной ниже. Точная стоимость доставки определяется после согласования заказа с вашим менеджером.
Уважаемые покупатели! Правила возврата и обмена товаров, купленных через наш интернет-магазин регулируются Пользовательским соглашением и законодательством РФ.
ВНИМАНИЕ! Обмен и возврат товара надлежащего качества возможен только в случае, если указанный товар не был в употреблении, сохранены его товарный вид, потребительские свойства, пломбы, фабричные ярлыки, упаковка.
Доп.
информация
Цена, описание, изображение (включая цвет) и инструкции к товару Олифа Оксоль ВИТ Царицынские краски 1л на сайте носят информационный характер и не являются публичной офертой, определенной п.2 ст. 437 Гражданского кодекса Российской федерации. Они могут быть изменены производителем без предварительного уведомления и могут отличаться от описаний на сайте производителя и реальных характеристик товара. Для получения подробной информации о характеристиках данного товара обращайтесь к сотрудникам нашего отдела продаж или в Российское представительство данного товара, а также, пожалуйста, внимательно проверяйте товар при покупке.
Купить Олифа Оксоль ВИТ Царицынские краски 1л в магазине Санкт-Петербург вы можете в интернет-магазине «ВИМОС».
Статьи по теме
масел для сушки по сравнению с маслами без сушки: в чем суть?
Это вопрос, который часто возникает в начале занятий масляной живописью: «Можно ли использовать оливковое масло вместо льняного семени? Это намного дешевле, и они у меня уже есть! Все масла одинаковые, правда? »
Неправильно.
Масла могут быть засыхающими, полувысыхающими и невысыхающими. Ради этого разговора я собираюсь смешать полувысыхающие масла с невысыхающими маслами, потому что они все еще не затвердевают полностью, а это то, что вы хотите при рисовании маслом.Однако есть некоторые нюансы, в которых время от времени полувысыхающее масло будет смешано с осушающим агентом, что делает его пригодным для масляной живописи (здесь я говорю о орехе и маке), но для упрощения этого разговора мы собираюсь просто обсудить сушку по сравнению с невысыхающими маслами.
Вот несколько примеров каждого типа:
Нежирные масла
Миндальное масло
Кокосовое масло
Оливковое масло
Арахисовое масло
Минеральное масло
Осушающие масла
Льняное масло (полученное из льна и имеющее множество форм: сырое льняное масло, рафинированное льняное семя, льняное льняное покрытие, стоячий жир, выдувное / твердое / кипяченое масло, рафинированное на солнце или отбеленное на солнце масло)
Маковое масло
Масло грецкого ореха
Тунговое масло (используется в основном для обработки дерева и не рекомендуется для окраски)
Это может немного сбить с толку, потому что все масла получены из какого-то природного источника (льна, оливок, различных орехов и т. Д.).), но некоторые из них лучше сохнут в твердую пленку, чем другие. Невысыхающие масла — это те, которыми вы бы стали есть или готовить, а высыхающие масла — это те, которыми вы бы рисовали.
Конечно, есть определенные масла грецкого ореха, которые используются в кулинарии, но они обрабатываются другим способом. Никогда не используйте одно и то же масло для рисования и приготовления пищи! Либо краска потечет прямо по холсту, либо вам станет очень, очень плохо.
Эти масла высыхают в результате химического процесса, называемого «окислением».Это отличается от испарения — процесса, при котором влага выводится на воздухе — подумайте об акварели. Они высыхают за счет испарения. Воздействие воздуха вызывает высыхание воды в краске, по сути, оставляя только пигмент на бумаге. Масляные краски работают по-другому: им не нужен воздух для отвода влаги, но они требуют воздействия кислорода, чтобы нарисовать его в , что позволяет начать процесс окисления и проявить пленку. масло для «лечения».
Вот пример. У меня возле плиты стоит бутылка оливкового масла. У него пробковая крышка и открытый носик, поэтому я могу использовать его для заправки салатов / добавления немного оливкового масла в блюдо.
Он постоянно находится на воздухе, но никогда не сохнет. Это прекрасный пример невысыхающего масла.
Еще у меня есть бутылка льняного масла в моих принадлежностях для рисования. На нем есть герметичная крышка. Когда я наливаю немного льняного масла в чашку, чтобы использовать ее во время рисования, если я не буду чистить чашку, льняное масло станет липким и начнет образовывать пленку сверху.Вот когда происходит окисление.
Если у вас дома есть масляные краски и вы читаете этикетку на обратной стороне, вы часто заметите, что пигменты смешаны либо с высыхающим, либо с полувысыхающим маслом (распространены льняное семя и мак). Это всего лишь связующее, которое позволяет пигментам перемещаться, когда вы рисуете им (в противном случае они были бы просто сухими, пыльными пигментами, которые при вдыхании могут представлять серьезную опасность для здоровья). Если вы когда-нибудь оставляли тюбик масляной краски без крышки, вы увидите, как происходит процесс окисления.Масло, используемое в качестве связующего, часто затвердевает, по крайней мере, до некоторой степени, поэтому вам придется удалить эту насадку или проделать в ней отверстие, чтобы свежая краска вышла из тюбика.
Помимо очевидного, что некоторые сухие, а некоторые нет, есть еще несколько отличий. Высыхающие масла, используемые для масляной живописи, часто проходят процесс очистки, чтобы предотвратить пожелтение или обесцвечивание вашей картины. Невысыхающие масла или масла, которые вы используете в пищевых продуктах, очищаются, чтобы сделать их не только безопасными для употребления, но и приятными на вкус (вкусными!).Осушающие масла, производимые для использования в искусстве, специально созданы для этой цели. Осушающие масла также обладают способностью самопроизвольно воспламеняться в процессе окисления. Например, если вы пролили кучу оливкового масла и использовали тряпку, чтобы очистить ее, затем скомкали тряпку и положили ее в корзину для стирки на неделю, все будет в порядке. Маслянистый, может немного вонючий, но нормально. С другой стороны, если вы пролили кучу льняного масла, протерли его тряпкой и сделали то же самое — скомкали его и оставили в корзине на неделю — ОЧЕНЬ возможно, что оно загорелось и возьмите с собой остатки белья.
Это вызывает важное замечание: если вы пролили олифу и очистили ее тряпкой, смочите тряпку водой и положите ее на ПЛОСКОСТЬ, чтобы она высохла. Свертывание тряпки только создает больше пространства для тепла, которое накапливается в процессе химической реакции, в результате которой она высыхает, что увеличивает вероятность возгорания.
Что ж, краска никогда не застынет, и на вашей картине может образоваться плесень. В этом суть.
Есть ли альтернативы маслам? Да! В последнее десятилетие или около того высыхающие масла заменяются алкидными или алкидными осушителями, которые представляют собой синтетические формы высыхающих масел, производимых специально для художественных целей, и устраняют некоторые неопределенности, связанные с высыхающими маслами. Они гораздо менее требовательны в использовании и, как правило, не трескаются. Например, очень популярным маслом является льняное масло, но со временем оно желтеет, что делает его непригодным для смешивания с белыми или светлыми цветами.
Маковое масло бледнее по цвету, поэтому его можно использовать с белыми или светлыми цветами, но сохнет намного медленнее, чем льняное семя. И то, и другое может привести к растрескиванию краски при неправильном использовании или в несовместимых смесях.
Если вы хотите использовать смесь льняного и макового масла в картине, вам нужно очень внимательно отнестись к этому. Поскольку время сушки льняного и макового масла разное, вам нужно помнить, что вы кладете, где и когда. Это может быть довольно запутанным делом, особенно если вы, как я / большинство художников, работаете над несколькими картинами в любой момент.Если вы не ведете подробные записи о том, какие масла / смеси вы использовали, где и когда, проще использовать алкидную среду, которая имитирует внешний вид олифы, но без лишних хлопот. Раньше я относился к своим картинам маслом очень старой школы — смешивал маленькие пузырьки с разными типами масел / смесей масло-растворитель и вел обширные записи, стараясь помещать это только здесь или там, — но потом я решил, что лучше дам эта энергия в моей живописи, а не в традиционных средах старых мастеров.
Каждому свое, но я считаю, что алкидные краски — лучший выбор, особенно если вы начинаете рисовать маслом. Это избавляет от беспокойства и дает вашему мозгу немного больше места для размышлений о других вещах (, я использую холодный или теплый синий? Подходит ли эта кисть формы для этого объекта? и т. Д.). Мы рекомендуем Neo-Megilp для нашего курса масляной живописи, хотя Liquin и Galkyd также являются отличными вариантами.
Если вам нужна дополнительная информация о конкретных средствах, используемых для рисования, ознакомьтесь с этим сообщением:
Приложение B: Осушающие масла, алкиды и осушители
Короче говоря, я бы рекомендовал вам всегда использовать масла, купленные в художественном магазине, а не в продуктовом магазине, для рисования маслом.
Просмотры сообщений: 3 888
разновидностей и применения Температура хранения олифы
Традиционный лакокрасочный материал для пропитки древесины и разбавления масляных красок.
Изготовлен на основе растительного масла.
Преимущества
— Хорошая проникающая и заполняющая способность.
— Позволяет снизить расход отделочного материала.
— Хорошая влагостойкость.
— Хорошая адгезия к окрашенной поверхности.
Назначение
… для пропитки деревянных поверхностей (кроме полов) перед окраской масляными красками;
… для разбавления готовых масляных красок;
… для разбавления тонкодисперсных красок, применяемых при малярных работах внутри помещений.
Состав:
масла, осушители, модификаторы, растворители.
Транспортировка и хранение:
Транспортировать и хранить олифу в плотно закрытой таре, вдали от нагревательных приборов, защищая от влаги и прямых солнечных лучей.
Очистить поверхность от грязи и пыли, при необходимости отшлифовать и просушить. Перед использованием тщательно перемешайте олифу. Применять без разбавления. Нанести кистью в 2–3 слоя на чистую сухую поверхность.
Покраску масляной краской проводить только после полного высыхания олифы!
Время высыхания каждого слоя олифы при температуре (20 ± 2) ° С — 24 часа.
Расход олифы для однослойного покрытия (в зависимости от впитываемости поверхности) — 1 кг на 6-10 м².
Назначение и принцип действия олифы Оксол
В строительстве и быту очень часто используется древесина, но олифа Оксол поможет защитить ее от разрушительного воздействия насекомых и времени. Познакомимся с особенностями этого состава, его характеристиками и, конечно же, остановимся на практической части.
Принцип действия заключается в том, что большинство масел при контакте с кислородом, теплом и светом очень интенсивно загустевают, а тонкий слой полностью затвердевает.Это связано с глицеридами жирных кислот, поскольку их количество и степень йодного числа (показатель количества двойных связей в углеродной цепи) прямо пропорциональны скорости затвердевания продукта. Наиболее эффективны льняные и конопляные составы олифы Оксол (ГОСТ 190–78), так как масла этих растений содержат 80% и 70% глицеридов линолевой и линоленовой кислот соответственно, а йодное число превышает 150.
Оно Следует отметить, что в натуральном виде любое растительное масло затвердевает надолго, и, чтобы ускорить это свойство, его подвергают термической обработке.При нагревании вещества, тормозящие твердение, разлагаются, а соли провоцируют быстрое окисление. Кроме того, он содержит специальные соединения, способствующие его быстрому высыханию (сушилки). В результате нанесенная на поверхность пленка переходит в твердое состояние за время от 6 до 36 часов.
Типы олиф и их особенности
Существует несколько разновидностей олиф для дерева. Натуральное на 97% состоит из растительных масел (подсолнечного или льняного), остальное — более сухие. Их основное предназначение — разбавление красок и обработка деревянных поверхностей внутри помещений.Такие олифы делятся на окисленные и полимеризованные. Последние имеют более темный цвет, а изделия, обработанные с их помощью, быстрее стареют.
Лак Оксол (ГОСТ 190–78) по своим характеристикам практически не отличается от натурального.
Применяется для внутренних и наружных работ. Но в состав также входит растворитель, придающий резкий запах. Также этот вид дешевле предыдущего. Масло льняное «Оксол» выпускается двух марок — «В» и «ПВ». Первые созданы на основе льняного или конопляного масел.Для создания последних используются нефтяные смолы и другие технические масла. Поэтому при работе с олифой, особенно марки «ПВ», нужно быть предельно осторожным, надевать респираторы и защитные перчатки.
Часто Оксол имеет маркировку «комбинированный», «композиционный» или «полунатуральный», что лишний раз доказывает его происхождение. Но иногда это имеет принципиальное значение для тех, кому небезразлична композиция. Комбинированный «Оксол» получал рапсовое масло как натуральный компонент, при этом в основном для производства использовалось подсолнечное масло.Но ситуация осложнялась тем, что новый компонент относится к невысыхающему классу. Затем его предварительно окислили, и в результате комбинированный Оксол получил те же характеристики, что и исходный вариант состава.
В самом широком смысле слова комбинированная олифа получается путем смешивания масел нескольких растений или прошедших разную обработку, также допускается добавление синтетических веществ и растворителя. Использование этого варианта чаще встречается при приготовлении красок.Выпускается несколько марок олифы. В обозначении первой идет буква «К», за которой следует цифра. Если в маркировке указано четное число, то смесь используется для внутренних работ, а нечетная — для покраски уличных предметов.
Последний вид — синтетические соединения. В основе красок лежит алкидная олифа, стоимость ее намного ниже масляной, что является несомненным плюсом. Другой тип — композиционные композиции. Их качество недостаточно высокое, и из-за повышенной токсичности использование ограничивается только работами на открытом воздухе.Выбирая синтетические олифы, следует быть предельно осторожными, так как если в них есть даже небольшой осадок натуральных масел, то слой после окрашивания может очень долго не просохнуть. Наличие таких включений можно определить визуально. Эта смесь имеет красноватый оттенок и черный осадок.
Технические условия — изучаем ГОСТ
Лак Оксол (ГОСТ 190–78) имеет следующие свойства. Из-за растворителя имеет резкий запах, который не исчезает сразу.Время полного высыхания — не более суток. Кроме того, олифа Оксол легко воспламеняется и токсична, поэтому при работе с ней следует соблюдать все правила безопасности.
По ГОСТ 190–78 маркировка осуществляется в зависимости от состава, например, с отличными свойствами олифа «Б» производится только из конопли и льняного масла … Может использоваться как для разведения, так и для изготовление масляных красок. Также допустимо проведение наружных и внутренних малярных работ.Аналогичное назначение имеет олифа «ПВ», созданная на основе других технических растительных масел (подсолнечное, виноградное, соевое, кукурузное и др.), Но его использование ограничено только работой в помещении.
Технические характеристики олифы Оксол указаны в ГОСТ 190–78, но мы еще остановимся на них подробнее.
Кислотное число для типа «Б» не более 6 мг КОН / г, а для «ПВ» — 8 мг КОН / г. Исключение составляет олифа на основе подсолнечного масла, в этом случае эта цифра может достигать 10.Недопустимо, чтобы осадок превышал 1%, прозрачность должна быть полной. Массовая доля нелетучих веществ колеблется от 54,5 до 55,5% вне зависимости от марки. Температура вспышки в закрытом тигле выше 32 ° С.
Хранение
Оксол олифа хранится в основном в металлической таре, но открывать ее инструментами, дающими искру, категорически запрещено. При транспортировке необходимо использовать транспортную маркировку, а именно знак «Беречь от нагрева».Более подробно все характеристики состава, а также требования безопасности, методы испытаний и правила приемки описаны в ГОСТ 190–78.
Окрашивание изделий Оксолей
Теперь рассмотрим особенности использования олифы Оксол. В целом особой сложности в этом нет, но мы хотим выделить некоторые нюансы, поэтому разберем порядок работы.
Как красить изделия льняным маслом Оксол — пошаговая схема
Шаг 1: Подготовительный этап
Из-за резкого запаха и токсичных выделений особое внимание уделять технике безопасности.Все работы проводятся в спецодежде, органы дыхания также нуждаются в особой защите, поэтому следует заранее подготовить респиратор, а на руки надеть резиновые перчатки. Если состав попал на кожу, то необходимо немедленно протереть его тряпкой, смоченной растительным маслом, и хорошо промыть поврежденное место теплой водой с мылом. Избегайте попадания олифы в органы зрения. Кроме того, запрещается наличие открытого огня в помещениях, где проводятся работы.А все источники освещения и электрооборудование должны быть надежно защищены от взрыва. И обязательно обеспечьте хорошую вентиляцию.
Шаг 2: Очистка изделия
Поверхность необходимо тщательно очистить от грязи, пыли, жирных следов и других покрытий. Также изделие должно быть сухим, а при необходимости отшлифованным или иным образом прошедшим механическую обработку. Оптимальные условия для нанесения олифы, температура будет выше 15 градусов по Цельсию, а влажность воздуха будет около 80%.В этом случае поверхность после покраски высохнет менее чем за 24 часа.
Шаг 3: Приготовить состав
Не останавливаясь на том, брать Оксол как комбинированный или более ценный традиционный, обсудим, что имеет смысл для работы. Он сразу продается в готовом виде, достаточно тщательно перемешать жидкость. Если вы используете уже открытую смесь, которая успела загустеть, то ее можно разбавить уайт-спиритом, нефрасом, скипидаром или подобными растворителями.
Шаг 4: особенности покраски
Льняное масло наносится тонким слоем с помощью малярного валика или кисти.Причем между каждым новым слоем необходимо выдерживать интервал не менее суток, так как именно столько времени нужно для его полного высыхания. Если смешанную олифу Оксол для покраски смешать с опилками, то полученной смесью можно зашпаклевать небольшие трещинки … Следует отметить, что она отлично впитывается в любую поверхность разной пористости.
Шаг 5: хранилище
Очень часто мы открываем контейнер, но не израсходуем все его содержимое. А если плотно закрыть емкость и оставить в надежно защищенном от влаги и света месте, то срок ее хранения в таком виде достигает года.Помните, что жидкость токсична и взрывоопасна, поэтому даже при хранении соблюдайте все меры безопасности.
Олифа или «кипяченое масло» (как его называли в древности) — жидкий состав, образующий пленку, которая образуется в результате обработки растительных масел (окислением или длительной термической обработкой) или жирных алкидных смол. , которые также называют влагопоглотителями. Олифа используется как защитная пропитка для различных поверхностей, как грунтовка перед покраской, как основа для разных видов красок и даже действует как покрытие для внутренней отделки.
По составу олифа классифицируется по следующим типам:
- натуральный;
- полунатуральный;
- синтетический.
Наиболее распространенными на данный момент оказались следующие виды: натуральный, оксоловый и комбинированный.
Кроме того, часто используются алкидные и даже композитные.
Согласно ГОСТу рассматриваемый продукт должен состоять не менее чем на 97% из натурального растительного масла (сушильного или полусушащего, а также их смесей, в основном льняного масла, иногда подсолнечного, соевого, конопляного масла).
В процессе производства масла подвергаются длительному воздействию высоких температур (не менее 300 ° C) в течение 12 часов, следующим этапом может быть продувка воздухом.
В результате мы получаем маслянистую непрозрачную густую жидкую консистенцию насыщенного коричневого, а иногда и зеленоватого цвета с легким запахом базового масла.
Льняное масло на основе льняного масла выглядит как жидкость светлого цвета, прозрачная и маслянистая.
Его основное назначение — выполнение следующих задач:
- грунтовать разные поверхности: деревянные, металлические или ранее оштукатуренные;
- производство и получение требуемой консистенции светлой тертой краски, шпатлевки, пасты для смазывания;
- как лакокрасочная композиция светлого цвета используется в помещениях и на улице для окраски металлических конструкций, оконных и дверных проемов, полов.
Для полного высыхания при комнатной температуре потребуется не более суток.
Льняное масло из конопляного масла выглядит темным и поэтому в основном востребовано, как олифа из льняного масла, но когда нужно получить темные тона … сохнет аналогично не более суток.
Льняное масло из подсолнечного масла сохнет намного хуже и для полного высыхания потребуется гораздо больше суток. Кроме того, хотя пленка получается достаточно эластичной, она проигрывает олифам, о которых говорилось выше. по таким показателям как:
- твердость
- ;
- силы;
- водонепроницаемость.
Таблица 1. Показатели масляного лака.
| Название индикатора | Значение для олифы | Метод испытаний | |||
|---|---|---|---|---|---|
| натуральный | оксол | комбинированный | |||
| лен | конопля | ||||
| 400 | 1600 | 800 | 800 | ||
| 1 | 1 | 1 | 1 | По ГОСТ 5481 | |
| 26-32 | 26-32 | 18-25 | 20-60 | По ГОСТ 8420 | |
| 6 | 7 | 8 | 10 | По ГОСТ 5476 | |
| Полный | Полный | Полный | Полный | По ГОСТ 5472 | |
| 24 | 24 | 24 | 24 | По ГОСТ 19007 | |
| 7 Массовая доля нелетучих веществ,% | — | — | 54,5-55,5 | 70 ± 2 | По ГОСТ 17537 и 9. 9 настоящего стандарта |
| — | — | 32 | 32 | ГОСТ 9287 | |
| 9 Плотность при температуре (20 ± 2) ° С, г / см 3 | 0,936-0,950 | 0,930-0,940 | — | — | По ГОСТ 18995.1 |
| 10 Йодное число, мг йода на 100 г, не менее | 155 | 150 | — | — | По ГОСТ 5475 п.2 |
| 11 Массовая доля фосфорсодержащих веществ в пересчете на Р 2 O 5,%, не более | 0,026 | 0,026 | — | — | По ГОСТ 7824 разделы 2 и 9.13 настоящего стандарта |
| 12 Массовая доля неомыляемых веществ,%, не более | 1 | 1 | — | По ГОСТ 5479 | |
| 13 Массовая доля золы,%, не более | 0,3 | 0,3 | — | — | Согласно ГОСТ 5474 и 9. 15 настоящего стандарта |
| 14 Смоляные кислоты | Отсутствие | — | — | Автор: 9.16 | |
| Примечание — Допускается использование олифы типа оксола с другими показателями массовой доли нелетучих веществ и условной вязкости при условии, что эта марка олифы соответствует всем требованиям стандарта для данной группы масел. олифы. | |||||
Представители этого вида также получили второе название «оксол», технологически они также производятся из масел, но подвергаются окислению с добавлением растворителей и осушителей.При этом процентное содержание масла 55%, растворителя (чаще всего используется уайт-спирит) не менее 40%. Благодаря такому составу жидкость имеет довольно неприятный и резкий запах, который может сохраняться некоторое время даже после высыхания.
По стоимости оксол намного экономичнее натурального, но при этом практически не отличается основными свойствами и практически идентичен внешнему виду.
Оксол, изготовленный из льняного масла, ценится больше всего — пленка такого продукта отличается твердостью, эластичностью, водостойкостью и, что примечательно, высочайшей прочностью.
Для еще большей удешевления его также производят из подсолнечного масла, но его пленка по характеристикам намного ниже, чем из льняного масла.
Комбинированная олифа
Этот тип олифы почти идентичен полунатуральному, за исключением процентного содержания: процентное содержание масла составляет около 70%, а 30% остается для растворителя. Их получают полимеризацией и обезвоживанием олиф и полувысыхающих масел. Основное направление использования этого продукта — производство толстых тертых красок.Марки К-2, 3, 4, 5 выпускаются серийно. Время полного высыхания не превышает суток.
Таблица 2. Показатели комбинированной олифы.
| Название индикатора | Значение | Метод испытаний |
|---|---|---|
| 1 Шлам,% (по объему), не более | 1 | По ГОСТ 5481 п. 2 |
| 2 Номинальная вязкость по вискозиметру типа ВЗ-246 с диаметром сопла 4 мм при температуре (20 ± 0.5) ° С, с | 15-50 | По ГОСТ 8420 |
| 3 Кислотное число, мг КОН, не более | 10 | По ГОСТ 5476, ГОСТ 23955, метод А |
| 4 Прозрачность после отстаивания в течение 24 часов при температуре (20 ± 2) ° С | Полный | По ГОСТ 5472 |
| 5 Время высыхания до степени 3 при температуре (20 ± 2) ° С, час, не более | 24 | По ГОСТ 19007 |
| 6 Массовая доля нелетучих веществ,%, не менее | 50 | По ГОСТ 17537 |
| 7 Температура вспышки в закрытом тигле, ° С, не менее | 32 | По ГОСТ 9287 |
Алкидные олифы
Термохимическая обработка полувысыхающих и невысыхающих масел обеспечивает получение алкидной олифы с высокой осушающей способностью.
Кроме того, по совокупности свойств оно имеет более высокое значение с точки зрения твердости, долговечности, водостойкости и атмосферостойкости, чем оксольные олифы. Таким образом, данный вид считается более перспективным, так как позволяет снизить себестоимость растительного масла при производстве. Единственным недостатком можно назвать загустение при хранении, что связано с тем, что появляются свободные жирные кислоты, большое количество которых вступает в реакцию с минеральными пигментами и нерастворимыми металлическими мылами. Это не позволяет использовать продукт для изготовления густо-тертых красок, но не мешает массовому использованию для их разбавления до необходимой консистенции.
Этот тип в настоящее время считается самым дешевым, что и сделало его достаточно широко используемым. Ведь основным компонентом является не натуральное масло или смола, а их заменители, чаще всего это разнообразные продукты, получаемые при переработке нефти. Состав таких олиф может быть разным, так как они производятся не по ГОСТу, а по техническим условиям.
Также они существенно различаются по внешнему виду — цвет часто светлый, прозрачность намного выше, чем у составов на масляной основе.Также к недостаткам можно отнести очень резкий запах и более длительный процесс сушки. Самые распространенные представители — горючее сланцевое масло и, конечно же, этинол.
Горючее сланцевое масло выглядит как жидкость темноватого цвета, как было отмечено, имеет резкий запах и является производным процесса окисления сланцевого масла с последующим растворением в ксилоле. Сохнет чуть больше суток. Отличается хорошей устойчивостью к атмосферным воздействиям. Основное направление использования — темное тонирование, разбавление красок до необходимой консистенции, которые используются в основном для наружных работ, а иногда и в закрытых помещениях для окраски поверхностей из металла, дерева и покрытых штукатуркой.Запрещается использовать данную олифу для нанесения на напольные покрытия и предметы домашнего обихода.
Этинол льняного масла, напротив, выглядит как прозрачная жидкость светлого тона с таким же специфическим запахом и образуется из отходов, полученных при производстве хлоропренового каучука.
Пленка после нанесения быстро сохнет, блестит, очень твердая, устойчива к щелочам и кислотам, но, к сожалению, имеет низкую атмосферостойкость.
Часто этот тип используется как добавка к другим олифам, но не более 15%.Основным направлением было производство красок и грунтовок по металлу на ее основе.
Таблица 3. Показатели синтетических олиф.
| Название индикатора | Значение | Метод испытаний |
|---|---|---|
| 1 Цвет по йодометрической шкале, мг I 2/100 см 3, не более темный | 700 | По ГОСТ 19266 и 9.3 настоящего стандарта |
| 2 Шлам,% (по объему), не более | 1 | По ГОСТ 5481 п.2 |
| 3 Номинальная вязкость по вискозиметру ВЗ-246 с диаметром сопла 4 мм при температуре (20 ± 0.5) ° С, с | 18-25 | По ГОСТ 8420 |
| 4 Кислотное число, мг КОН, не более | 12 | По ГОСТ 5476 |
| 5 Прозрачность после отстаивания в течение 24 часов при температуре (20 ± 2) ° С | Полный | По ГОСТ 5472 |
| 6 Время высыхания до степени 3 при температуре (20 ± 2) ° С, ч, не более | 24 | По ГОСТ 19007 |
| 7 Массовая доля нелетучих веществ,%, не менее | 50 | По ГОСТ 17537 |
| 8 Температура вспышки в закрытом тигле, ° С, не менее | 32 | По ГОСТ 9287 |
Нанесение олифы
Порядок работы
- Перед началом работ необходимо очистить и обезжирить обрабатываемую поверхность.
- Если в работе используется состав на основе полунатуральной олифы, то рекомендуется нанесение только на сухую поверхность. №
- Используя олифу и лакокрасочные изделия на ее основе, рекомендуется наносить кистью, валиком или краскораспылителем.
Средний рабочий расход при использовании полунатуральной олифы от 150 до 200 г. на кубометр … Как уже было отмечено, время высыхания при естественной сушке займет не более суток.
Хранение олифы
Исходя из того, что олифа содержит масла и растворители, относится к взрывоопасным и пожароопасным материалам, поэтому в помещении, где проводятся работы, требуется обеспечить естественную вентиляцию или оборудование принудительной вентиляции во взрывозащищенном исполнении. дизайн.В случае попадания материала на кожную поверхность человека требуется хорошо протереть и промыть мыльной водой. При хранении олифы необходимо следить за тем, чтобы ёмкость была плотно закрыта и защищена от влаги и солнечных лучей, вдали от пожаров и электроприборов .
.. При загустевании допускается разбавление олифы любым доступным вам растворителем. , подходит для масляных красок в соотношении 1:10.
Выбор олифы
Перед тем, как купить олифу, нужно хорошенько посмотреть, что находится в таре.Во-первых, следует определить по цвету, соответствует ли он заявленному виду продукции. Кроме того, следует внимательно прочитать описание компонентов и проверить, соответствует ли оно ГОСТу, если вы покупаете полунатуральную или натуральную олифу. У них будет сертификат соответствия, а на составной — только гигиенический. И вообще, с использованием последнего следует быть осторожным, так как он токсичен и важно отметить, что он не должен содержать остатков масла (так называемый предохранитель) и скопы (остатки нефтепереработки), иначе процесс сушки станет бесконечным.И напоследок следует отметить — внимательно осмотрите жидкость на предмет однородности, осадка или механических частиц присутствовать не должно.
Как было сказано ранее, основное назначение этих продуктов — обработка различных поверхностей, они также незаменимы при производстве красок. Если остановиться на обработке поверхности, то для дерева отлично подойдет олифа. Применяется как для пропитки изделий, так и стен в целом. Но для наружных работ рекомендуется применять олифу только для подготовки перед дальнейшей покраской.А более оптимальным будет оксол или алкидная олифа. Натуральный лучше подходит для внутренних работ (в силу своей экологичности и отсутствия запаха) и для получения необходимой консистенции красок.
В производстве красок задействованы практически все виды. Так, натуральное становится основой для толстой терки, а алкид — отличной основой для масла. Только композит не используется из-за плохого качества.
материалов по теме
Уникальная улучшенная атмосферостойкая краска для дерева Olympic MAXIMUM®
Уникальная и улучшенная краска для дерева Olympic MAXIMUM®, подготовленная к погодным условиям, производится по специальной технологии, обеспечивающей идеальную окраску деревянных поверхностей даже при высокой влажности, которая может наносить на поверхность практически при любых погодных условиях, и в жару, и в холод, и даже если древесина влажная.
И все это теперь стало возможным в более короткие сроки. Благодаря уникальной краске Olympic MAXIMUM ® Weather-Ready покраска дерева больше не будет зависеть от погодных условий, и потребителям не нужно ждать хорошей погоды, чтобы проводить малярные работы … Эта краска открывает для вас больше возможностей, и вы можете красите паркет в удобное для вас время, а не в хорошую погоду.
Мода на натуральные материалы в строительстве, производстве мебели, внутренней отделке уже стала традицией.И именно древесина продолжает оставаться в тренде благодаря своим экологическим и эстетическим свойствам. Но в отличие от искусственных материалов деревянные покрытия и конструкции могут портиться под воздействием неблагоприятных факторов внешней среды, таких как влажность, прямые солнечные лучи.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ
СОЮЗ ССР ОЛИФ ПРИРОДНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ ГОСТ 7931-76 ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ
Москва Содержание ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР Дата введения 01. 01.77 Настоящий стандарт распространяется на натуральную олифу, полученную из льняного или конопляного масел с добавлением осушителей (ускорителей высыхания), предназначенную для изготовления и разбавления загущенных красок, а также как самостоятельный материал для малярных работ.
1.4. По физико-химическим показателям олифа натуральная должна соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице.Название индикатора | Норма высыхающих масел | Методы испытаний | льняной топ cop ta | льняная первая копа | конопля | 1.Цвет по йодометрической шкале, мг йода, не темнее | По ГОСТ 19266-79 | 2. Прозрачность после отстаивания в течение 24 часов при (20 ± 2) ° С | По ГОСТ 5472-50 и п. 3.2 настоящего стандарта | 3. Шлам,% (по объему), не более | По ГОСТ 5481-89 раздел 2 и пункт 3.3 настоящего стандарта | 4. Вязкость номинальная по вискозиметру типа ВЗ-246 (или ВЗ-4), с | По ГОСТ 8420-74 п. 3.3а настоящего стандарта | 5. Плотность, г / см 3 | По ГОСТ 18995.1-73 | 6. Кислотное число, мг КОН, не более | По ГОСТ 5476-80 | 7.Йодное число, г / йод на 100 г, не менее | По ГОСТ 5475-69, метод Кауфмана | 8. Массовая доля фосфорсодержащих веществ в преобразовано в P 2 O 5,%, не более | Согласно ГОСТ 7824-80 раздел 2 и пункт 3.4 настоящего стандарта | 9. Массовая доля неомыляемых веществ,%, не более | По ГОСТ 5479-64 | 10.Массовая доля золы,%, не более | По ГОСТ 5474-66 и п. 3.5 настоящего стандарта | 11. Смоляные кислоты (качественный тест) | Отсутствие | Согласно п.3.6. | 12. Время высыхания при 20 ± 2 ° С, ч, не более степени 3 | По ГОСТ 19007-73 и п. 3.7 настоящего стандарта |
3.3a. Относительную вязкость определяют с помощью вискозиметра типа ВЗ-246 (или 133-4) с диаметром сопла 4 мм при температуре (20 ± 0,5) ° С. (Введено дополнительно, Поправка № 2). 3.4. Содержание фосфорсодержащих веществ определяют по ГОСТ 7824-80, п. 2, при этом взяли 5 г олифы. Если при обработке золы смесью азотной и серной кислот выпадает коричневый осадок диоксида марганца, из-за наличия в олифе осушителя марганца раствор следует профильтровать через бумажный фильтр; стекло промыть и отфильтровать с осадком 10 см 3 смеси кислот, сливая промывные воды в фильтрат. (Измененная редакция, Изм. № 1). 3,5. Зольность определяют по ГОСТ 5474-66, беря 10-12 г олифы. 3.6. Качественное определение смоляных кислот проводится в трех пробах. (Измененная редакция, Изм. № 1). 3.6.1. Применяемые реагенты и растворы: ангидрид уксусный по ГОСТ 5815-77; серная кислота по ГОСТ 4204-77; петролейный эфир; медь уксусная по ГОСТ 5852-79, водный раствор с массовой долей меди уксусной кислоты 3%; аммиак жидкий синтетический по ГОСТ 6221-90.
3.6.2. Тестирование Реакция с серной кислотой
0,1 г олифы растворяют в 3 см 3 уксусного ангидрида. В раствор добавляется капля серной кислоты. В присутствии смоляных кислот раствор становится темно-фиолетовым.
Реакция с ацетатом меди
0,1 г олифы растворяют в 3 см 3 петролейного эфира, добавляют раствор ацетата меди и встряхивают. В присутствии смоляных кислот раствор олифы становится изумрудно-зеленой, а в водном растворе уксусной кислоты медь обесцвечивается.
Реакция с аммиаком
0,1 г олифы растворяют в 3 см 3 петролейного эфира, добавляют 1-2 капли аммиака и встряхивают. В присутствии смоляных кислот выделяется студенистый абиетинат аммония. Отсутствие смоляных кислот считается доказанным, если все три-две из первых дают отрицательный результат. 3.6.1; 3.6.2. 3.7. Время высыхания определяют по ГОСТ 19007-73. Стеклянный стержень диаметром 3-4 мм погружают в олифу на глубину около 3 см и на стеклянную пластину размером 9 ´12 см наносят 4 капли олифы.
Затем олифа равномерно распределяется по всей поверхности тарелки. (внесен дополнительно, Изм. № 1).
Гарантийный срок хранения натуральной олифы — 24 месяца. со дня изготовления. (Измененная редакция, Изм. № 2). 5.2. (Исключен, Ред. № 2). 6.1. Натуральное олифа — легковоспламеняющийся продукт. Температура вспышки в закрытом тигле не менее 206 ° С. Температура самовоспламенения — не менее 343 ° С.6.2. Все работы, связанные с изготовлением, испытанием, использованием и хранением натуральной олифы, следует проводить в помещениях, оборудованных приточно-вытяжной вентиляцией. При работе с натуральной олифой должны применяться средства индивидуальной защиты, соответствующие требованиям ГОСТ 12.4.011-89. использоваться. 6.3. При производстве, испытании и применении натуральной олифы должны соблюдаться требования пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и ГОСТ 12.3.005-75, помещения должны быть оборудованы противопожарным оборудованием по ГОСТ 12.4.009-83. В случае пожара в качестве средств пожаротушения используются: химическая пена, водяной пар, мелкодисперсная вода, инертный газ, асбестовая ткань.
(Измененная редакция, Изм. № 2). 6.4. Емкости с натуральным льняным маслом, устанавливаемые на открытых площадках, необходимо закопать в землю или установить открыто. Резервуары, устанавливаемые открыто, должны быть ограждены (с учетом рельефа) сплошным земляным валом высотой 1 м и шириной не менее 0,5 м наверху или сплошной противопожарной стеной высотой 1 м.. Земляной вал или противопожарная стена должны быть оборудованы переходными перемычками. 6.5. Погрузочно-разгрузочные работы должны производиться по трубам насосами с электромеханическим приводом. Емкости с олифой снабжены дыхательным клапаном, пламегасителем, правильность работы которого проверяется перед каждым наполнением и опорожнением емкости. 6,6; 6.7. (Исключен, Изм. № 2). 6,8. Одежду, тряпки, смоченные олифой следует хранить на открытом воздухе с олифой в металлических ящиках с плотно закрывающимися крышками.7.1. Натуральная олифа применяется для изготовления и разбавления густо натертых красок, для приготовления готовых красок, грунтовок и шпатлевок, для пропитки (сушки) деревянных поверхностей, штукатурки перед их покраской масляными красками.
7.2. Натуральное льняное масло и краски, приготовленные с его использованием, предназначены для наружных и внутренних работ. 7.3. Натуральное олифа наносится на чистую сухую поверхность с помощью малярных и роликовых кистей, пневматического распыления и безвоздушного распыления. Каждый слой сушат 24 ч при температуре (20 ± 2) ° С.П. 7. (введено дополнительно, Изм. № 2). Наименование и марка олифы натуральной | Коды A — OK P для раздела VKG 23 1811 | Коды А-ОКП по разделу ВКГ 23 8871 | Льняное семя высшего сорта | 23 1811 1100 03 | Льняное семя первого сорта | Конопля |
2). Назначение, меры предосторожности, способ применения олифы натуральной, предназначенной для розничной торговли.
Олифа натуральная предназначена для разбавления густо натертых масляных красок, пропитки (сушки) деревянных поверхностей, штукатурки перед их покраской масляными красками. Натуральное льняное масло и краски, приготовленные с его использованием, предназначены для наружных и внутренних отделочных работ. Натуральная олифа наносится кистью на чистую сухую поверхность. Сушка каждого слоя при температуре (20 ± 2) ° С — 24 часа.Олифа следует хранить в плотно закрытой таре. Помещение, где выполняется покраска, необходимо проветривать. Нельзя оставлять в помещении тряпки, тряпки, смоченные в олифе. (внесен дополнительно, Изм. № 2). 1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством пищевой промышленности СССР РАЗРАБОТЧИКИ А.Б. Белова, А. 3. Сергеевна. Смирнова, Н. Амельченко 2. УТВЕРЖДЕНО И ПРИНЯТО В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 02.
02.27.76 № 519 3. ВЗАМЕН ГОСТ 7931-56 4. СПРАВОЧНАЯ НОРМАТИВНАЯ И ТЕХНИЧЕСКАЯ ДОКУМЕНТЫ Номер позиции | ГОСТ 12.1.004-91 | 6.3 | ГОСТ 12.3.005-75 | 6.3 | ГОСТ 12.4.011-89 | 6.2 | ГОСТ 12.4.009-83 | 6.3 | ГОСТ 1510-84 | 4.6 | ГОСТ 4204-77 | 3.6.1 | ГОСТ 5472-50 | 1.4; 3,2 | ГОСТ 5474-66 | 1.4: 3,4 | ГОСТ 5475-69 | 1.4 | ГОСТ 5476-80 | 1.4 | ГОСТ 5479-64 | 1. 4 | ГОСТ 5481-89 | 1.4, 3.3 | ГОСТ 5791-81 | 1.3 | ГОСТ 5815-77 | 3.6.1 | ГОСТ 5852-79 | 3.6.1 | ГОСТ 6221-90 | 3.6.1 | ГОСТ 7824-80 | 1.4; 3,4 | ГОСТ 8420-74 | 1.4 | ГОСТ 8989-73 | 1.3 | ГОСТ 9980.1-86 | 2.1 | ГОСТ 9980.2-86 | 3.1 | ГОСТ 9980.3-86 | 4.1 | ГОСТ 9980.4-86 | 4.2; 4.3 | ГОСТ 9980.5-86 | 4.5 | ГОСТ 14192-77 | 4. 4 | ГОСТ 18995.1-73 | 1.4 | ГОСТ 19007-73 | 1.4; 3,7 | ГОСТ 19266-79 | 1.4 | ГОСТ 19433-88 | 4.4 |
Лак масляный
Масляный лак Предназначен для производства готовых масляных красок и для разбавления толстых тертых красок, используемых для внутренней окраски, за исключением окраски полов.
Пример обозначения записи при заказе товара: «Лак масляный, ТУ 2318-001-01001168-2001.
ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Лак масляный должен соответствовать требованиям настоящих технических условий и производиться по рецептуре, утвержденной в установленном порядке.
По физико-химическим параметрам масляный лак должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице
Примечание: При использовании подсолнечного масла с кислотным числом от 8 до 15 мг КОН / г кислотное число для масляного лака не более 10 мг КОН / г.
Олифа ОКСОЛ (ГОСТ 190-78)
Характеристики и назначение
Оксол олифы представляет собой раствор окисленного растительного масла и осушителя в уайт-спирите, нефрасе, скипидаре. Олифа предназначена для разбавления толстых тертых масляных красок, используемых для внутренних работ, за исключением покраски полов, а также для пропитки (сушки) деревянных поверхностей, штукатурки перед покраской их масляными красками.
БРЕНДОВ
В зависимости от используемого сырья олифа оксол выпускается следующих марок:
V — из льняного и конопляного масла.Предназначен для производства готовых масляных красок и для разбавления толстых тертых красок, используемых для наружной и внутренней окраски, за исключением окраски полов.
PV — произведено из подсолнечного или соевого, или сафлорового, или кукурузного, или виноградного, или рыжикового масла или их смесей с возможной частичной заменой этих масел на заменители масла — легкой нефтяной смолой (не более 40%).
ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ
Лак Оксол должен изготавливаться в соответствии с требованиями настоящего стандарта к рецептуре и технологическим регламентам.
Для производства олифы олифы используются следующие виды сырья:
для олифы оксола марки В:
масло льняное техническое по ГОСТ 5791;
масло конопляное по ГОСТ 8989 для технических целей;
для олифы марки оксола PV:
масло камелиновое (техническое) по ГОСТ 10113;
масло виноградное техническое;
масла растительные, непригодные для непосредственного употребления или промышленной переработки в пищевые продукты по санитарным показателям или кислотному числу;
Масло подсолнечноепо ГОСТ 1129 и другой нормативно-технической документации (НТД) с кислотным числом не более 15 мг КОН / г;
масло соевое по ГОСТ 7825 и др.
НТД;
масло сафлоровое;
Масло кукурузное нерафинированноепо ГОСТ 8808.
Масла, используемые при производстве олифы оксола, должны содержать фосфорсодержащие вещества, определяемые по ГОСТ 7824, не более 0,026% по P 2 O 5 или не более 0,3% по стеароолеолецитину.
Применение пищевых растительных масел, пригодных для пищевых целей, для изготовления олифы оксоловой марки ПВ не допускается.
Десиканты:
нафтенат по ГОСТ 1003, масло плавленое, жирные кислоты, резинаты (свинец, марганец, кобальт, свинцово-марганцевый, свинцово-марганцево-кобальтовый).
Растворители:
уайт-спирит (нефрас С 4 -155/200) по ГОСТ 3134;
живичный скипидар по ГОСТ 1571;
нефрас С 4 -150/200 по NTD;
синтетических заменителей растительных масел:
светлых нефтеполимерных смол типа пиропласта, пирена в соответствии с действующей нормативно-технической документацией.
Лак Оксол должен соответствовать нормам, указанным в таблице 1.
Таблица 1
Название индикатора | Норма для марок | |
В | PV | |
Цвет по йодометрической шкале, мг Дж 2/100 см 3, не темнее | ||
Номинальная вязкость по вискозиметру типа ВЗ-246 (или ВЗ-4) с диаметром сопла 4 мм при температуре (20.0 ± 0,5) ° С, с | ||
Кислотное число, мг КОН / г, не более | ||
Массовая доля нелетучих веществ,% | ||
Объем шлама,%, не более | ||
Прозрачность | ||
Температура вспышки в закрытом тигле, ° С, не ниже | ||
Время высыхания до степени 3, ч, при температуре (20 ± 2) ° С, не более | ||
Примечания:
1. Для олифы олифы марки ПВ из камелинового масла допускается цветность не более 1800, из соевого масла — не более 1100.
2. Для олифы оксола марки Б из конопляного масла допускается цветность не более 1100.
3. При использовании подсолнечного масла с кислотным числом от 8 до 15 мг КОН / г допускается кислотное число не более 10 мг КОН / г для олифы оксольного сорта ПВ.
4. Для лака марки ПВ из растительного масла в смеси с нефтяной смолой допускается массовая доля пленкообразующего вещества (57 ± 2)% при обязательном соблюдении требований к показателю «вязкость».
ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ
Лак Оксол — токсичная и легковоспламеняющаяся жидкость, опасная при повышенных температурах из-за свойств входящих в ее состав растворителей и масел.
Характеристики токсичности и пожарной опасности растворителей, входящих в состав оксоловой олифы, приведены в таблице 2.
стол 2
Название растворителя | ПДК в воздухе рабочей зоны производственных помещений, мг / м 3 | Температура, ° С | Концентрация пределов воспламенения,%, по объему | Класс опасности | ||
вспышек | самовоспламенение | нижний | верх | |||
Уайт-спирит (нефрас С 4-155/200) (ГОСТ 3134) | ||||||
Нефрас С 4 -150/200 | ||||||
Скипидар (ГОСТ 1571) | ||||||
Показатели пожаро- и взрывоопасности олифы олифы:
Таблица 3
Название продукта | Температура самовоспламенения, ° С | Температура вспышки в закрытом тигле, ° С | Температура открытого тигля, ° С | Пределы температуры воспламенения, ° С | ||
вспышек | зажигание | нижний | верх | |||
Оксол олифы (растворитель — уайт-спирит (нефрас С 4-155/200)) | ||||||
Оксол олифы (растворитель — нефрас С 4 -150/200) | ||||||
При производстве, испытаниях и применении олифы Оксол соблюдаются требования пожарной безопасности по ГОСТ 12.
1.004 и ГОСТ 12.3.005, помещения должны быть оборудованы противопожарными средствами по ГОСТ 12.4.009.
Работы по вскрытию металлической тары производить инструментами, не искрящими при ударе.
При пожаре использовать все средства пожаротушения (химическая пена, водяной пар, мелкодисперсная вода, инертный газ, асбестовая ткань).
В помещениях для хранения и применения олифы «Оксол» запрещается наличие открытого огня; искусственное освещение и электрооборудование должны быть взрывозащищенными.
Средства индивидуальной защиты — по ГОСТ 12.4.011.
Все работы, связанные с изготовлением, испытанием, использованием и хранением оксолового лака, следует проводить в помещениях, оборудованных приточно-вытяжной вентиляцией или хорошо вентилируемых.
РЕЖИМ ПРИМЕНЕНИЯ:
Раствор наносят кистью на заранее подготовленную чистую сухую поверхность при температуре не ниже 15 ° С и относительной влажности не более 80%. Время высыхания олифы олифы при температуре (20 ± 2) ° С — не более 24 часов.
При загустении допускается разбавление белым спиртом, нефрасом или их смесью, разбавителем масляных красок, эмалей, лаков.
МЕРЫ ПРЕДОСТОРОЖНОСТИ:
Олифа Оксол хранить в плотно закрытой таре, защищать от влаги и прямых солнечных лучей. Помещение, где проводится процесс сушки, необходимо проветривать.
В случае загустения олифы оксола допускается разбавление уайт-спиритом.
Резиновые перчатки можно использовать для защиты рук.
Остерегайтесь контакта с глазами.
При попадании олифы на открытые части тела протрите оксол тканью, смоченной растительным маслом, и смойте теплой водой с мылом.
Биосинтетическое происхождение конъюгированных двойных связей: Производство жирнокислотных компонентов ценных олиф в трансгенных зародышах сои
Реферат
Растительные масла, содержащие жирные кислоты с сопряженными двойными связями, такие как тунговое масло, являются ценными осушающими агентами в красках, лаках и чернилах.
Хотя было предложено несколько механизмов реакции, мало что известно о биосинтетическом происхождении конъюгированных двойных связей в жирных кислотах растений. Подход с меткой экспрессируемой последовательности (EST) был предпринят для характеристики ферментативной основы для образования конъюгированных двойных связей α-элеостеарина (18: 3Δ 9 цис , 11 транс , 13 транс ) и α-паринаровой (18: 4Δ 9 цис , 11 транс , 13 транс , 15 цис ) кислот.Приблизительно 3000 EST были получены из библиотек кДНК, полученных из развивающихся семян Momordica charantia и Impatiens balsamina , тканей, которые накапливают большие количества α-элеостеариновой и α-паринаровой кислот соответственно. На основе EST обоих видов был идентифицирован класс кДНК, кодирующих дивергентную форму Δ 12 десатуразы -олеиновой кислоты.
Экспрессия полноразмерных кДНК ферментов Momordica (MomoFadX) и Impatiens (ImpFadX) в соматических зародышах сои приводила к накоплению α-элеостеариновой и α-паринаровой кислот, ни одна из которых не присутствует в нетрансформированных зародышах сои.α-Элеостеариновая и α-паринаровая кислоты вместе составляли до 17% (мас. / мас.) от общего количества жирных кислот эмбрионов, экспрессирующих MomoFadX. Эти результаты демонстрируют способность производить жирнокислотные компоненты ценных олиф в трансгенных растениях. Эти данные также демонстрируют ранее не охарактеризованную активность ферментов типа десатуразы Δ 12 -олеиновой кислоты, которые мы назвали «конъюгазой».
Известно, что сотни необычных структур жирных кислот встречаются в маслах семян различных видов растений (1).Пути биосинтеза многих из этих жирных кислот неизвестны или недостаточно изучены. Один такой класс состоит из жирных кислот с конъюгированными двойными связями. Эта структурная конфигурация отличается от линолевой (18: 2Δ 9 цис , 12 цис ) и α-линоленовой (18: 3Δ 9 цис , 12 цис , 15 цис ) кислоты, типичные полиненасыщенные жирные кислоты масел из семян растений, которые содержат двойные связи, разделенные метиленовыми (-CH 2 -) группами (рис.
1). Среди жирных кислот с конъюгированными двойными связями, встречающихся в царстве растений, есть α-элеостеариновая кислота (18: 3Δ 9 цис , 11 цис , 13 транс ) и α-паринаровая кислота (18: 4Δ 9 цис , 11 транс , 13 транс , 15 цис ) (рис.1). α-Элеостеариновая кислота составляет> 65% (мас. / мас.) от общего количества жирных кислот тунгового масла, высококачественного олифы, полученного из семян Aleurites fordii (2). Другие источники этой жирной кислоты включают масло семян Momordica charantia , которое содержит примерно 65% (мас. / Мас.) Α-элеостеариновой кислоты (2).Кроме того, α-паринаровая кислота составляет от 30 до 65% (мас. / Мас.) Масел из семян растений, таких как Parinarium laurinum и Impatiens (1, 3, 4).
Сравнение структур жирных кислот с метиленовыми прерывистыми двойными связями ( A ) и тех, которые содержат сопряженные двойные связи ( B и C ).
Показаны α-линоленовая кислота (18: 3Δ 9 цис , 12 цис , 15 цис ) ( A ), α-элеостеариновая кислота (18: 3Δ 9 цис , 11 транс , 13 транс ) ( B ) и α-паринаровая кислота (18: 4Δ 9 цис , 11 транс , 13 транс , 15 цис ) ( C ) .
Наличие сопряженных двойных связей в жирных кислотах заметно увеличивает их скорость окисления по сравнению с полиненасыщенными жирными кислотами с двойными связями, прерываемыми метиленом (5). Это свойство делает масла из семян семян, такие как тунговое масло, которые обогащены жирными кислотами с сопряженными двойными связями, хорошо подходящими для использования в качестве осушающих агентов в красках, лаках и чернилах, поскольку им требуется меньше кислорода для реакций полимеризации, которые происходят во время процесса сушки. (5). В результате материалы покрытий, содержащие масла с сопряженной ненасыщенностью, сохнут быстрее, чем материалы с ненасыщенностью, прерываемой метиленом, и получаемые пленки более устойчивы к воде и щелочам (6).
Было продемонстрировано, что сопряженные двойные связи возникают в результате модификации существующей цис- -двойной связи. Лю и др. (7), например, сообщил, что линолевая кислота, связанная с фосфатидилхолином, служит предшественником α-элеостеариновой кислоты в развивающихся семенах M. charantia . В этой реакции двойная связь цис- Δ 12 линолевой кислоты превращается в две двойные связи транс -Δ 11 и Δ 13 , обнаруженные в α-элеостеариновой кислоте.Механизм, участвующий в этой реакции, еще предстоит определить, хотя был предложен ряд сценариев биосинтеза. Возможные источники сопряженных двойных связей включают реакции, подобные тем, которые катализируются липоксигеназами (8), поскольку окисление двойной связи Δ 12 линолевой кислоты 13-липоксигеназами приводит к конъюгированным Δ 9 цис и Δ 11 транс двойные связи. Однако эта реакция также дает гидропероксигруппу у атома углерода Δ 13 , а не третью сопряженную двойную связь, такую как та, которая обнаруживается в α-элеостеариновой кислоте.
Кроме того, Ганстон (9) предложил схему реакции, включающую последовательное гидроксилирование и восстановление двух метиленовых групп, фланкирующих атомы углерода по существующей двойной связи.
В качестве шага к выяснению биосинтетического происхождения конъюгированных двойных связей мы предприняли подход с использованием метки экспрессированной последовательности (EST). Как описано здесь, кДНК для вариантных форм Δ 12 десатуразы -олеиновой кислоты (Fad2) были идентифицированы путем случайного секвенирования библиотек, полученных из развивающихся семян M.charantia и Impatiens balsamina . Экспрессия этих кДНК в трансгенных соматических зародышах сои приводила к накоплению жирных кислот с конъюгированными двойными связями. Эти данные демонстрируют не описанную ранее каталитическую активность ферментов, связанных с десатуразой жирных кислот, или других дижелезных оксо-белков.
Материалы и методы
Конструирование библиотеки кДНК.
Развивающиеся семена M. charantia были получены из свежих фруктов, купленных на азиатских продуктовых рынках в Филадельфии.Незрелые семядоли отделяли от оболочки семян для использования при выделении РНК. Развивающиеся семена I. balsamina . были собраны из семенных коробочек, собранных с растений, выращенных на территории экспериментальной станции DuPont.
Суммарную РНК экстрагировали из развивающихся семян M. charantia с использованием реагента Trizol (GIBCO-BRL) в соответствии с протоколом производителя и из развивающихся семян I. balsamina , как описано Jones et al. (10).РНК PolyA + впоследствии обогащали путем пропускания общей РНК из каждой ткани дважды через колонки с олиго-dT-целлюлозой с использованием реагентов, поставляемых в наборе для очистки мРНК QuickPrep (Pharmacia Biotech). Затем были синтезированы библиотеки кДНК в плазмидной форме из 7,5 мкг РНК polyA + из семян Momordica и Impatiens с использованием набора для синтеза кДНК Uni-ZAP XR (Stratagene) с несколькими модификациями протокола производителя.
Эти модификации включали использование обратной транскриптазы Superscript II RNase H — (GIBCO-BRL) для синтеза кДНК первой цепи.Кроме того, отбор вставок кДНК, содержащих> 500 п.н., выполняли с использованием колонок фракционирования кДНК по размеру (GIBCO-BRL). Полученные вставки кДНК, которые содержали фланкирующие сайты 5 ‘ Eco RI и 3′ Xho I, были лигированы в соответствующие сайты pBluescript SK (-), а затем трансформированы в клетки Escherichia coli ElectroMAX Dh20B (GIBCO-BRL ) путем электропорации. Бактериальные клетки, несущие библиотеки в плазмидной форме, поддерживали в виде запасов глицерина при -80 ° C.Библиотеки, полученные из развивающихся семян Momordica и Impatiens , представляли> 500000 независимых кДНК.
Генерация EST и идентификация дивергированных кДНК Fad2.
Плазмиды для анализа EST получали из случайно выбранных колоний из библиотек кДНК Momordica и Impatiens с использованием Qiagen R.
E.A.L. Система Prep 96 согласно протоколу производителя. Нуклеотидную последовательность получали из сайта прайминга Т3 клонов кДНК в pBluescript SK (-) путем секвенирования цикла краситель-терминатор с использованием секвенатора флуоресценции ДНК ABI 377.Чтобы присвоить предполагаемую идентичность EST, полученную информацию о последовательностях сравнивали с транслированными последовательностями в общедоступных базах данных с помощью программы blastx Национального центра биотехнологической информации (11).
Среди пулов EST из библиотек Momordica и Impatiens были идентифицированы полноразмерные кДНК для дивергированных форм Fad2. (Полипептиды, кодируемые кДНК Momordica и Impatiens , были обозначены MomoFadX и ImpFadX соответственно.) Нуклеотидные последовательности определяли из обеих цепей кДНК MomoFadX и ImpFadX в pBluescript SK (-) путем секвенирования терминатора красителя с использованием описанных выше инструментов.
Экспрессия ImpFadX в
Saccharomyces cerevisiae .
Полноразмерная кДНК ImpFadX в pBluescript SK (-) (полученная из анализа EST, описанного выше) была выделена путем переваривания с Eco RI и Xho I. Полноразмерная кДНК для MomoFadX была также выделена из pBluescript SK. (-) как фрагмент Not I / Xho I.Очищенные вставки кДНК лигировали в соответствующие сайты экспрессионного вектора pYES2 S. cerevisiae (Invitrogen). Полученные плазмиды, содержащие кДНК ImpFadX или MomoFadX за промотором GAL1 , были введены в клетки S. cerevisiae INVSc1 (Invitrogen) посредством трансформации, опосредованной ацетатом лития (12). Трансформированные клетки отбирали по их способности расти на среде без урацила. Затем отдельные колонии трансформированных клеток выращивали в течение 2 дней при 30 ° C в среде для выращивания без урацила [0.17% (вес / объем) дрожжевого азотного основания без аминокислот (Difco) / 0,5% (вес / объем) сульфата аммония / 0,18% SC-URA (Bio101)] с добавлением глицерина и глюкозы до конечной концентрации 5% (об.
/ об.) и 0,5% (мас. / об.) соответственно. Затем клетки дважды промывали вышеописанной средой для выращивания, в которую вместо этого добавляли галактозу до конечной концентрации 2% (вес / объем). Затем промытые клетки разбавляли до OD 600 ≈0,2 в среде для выращивания галактозы, которая также содержала Tergitol Nonidet P-40 (Sigma) в концентрации 0.2% (вес / объем). Аликвоты этих клеток выращивали без экзогенных жирных кислот или с добавлением линолевой кислоты (18: 2Δ 9 цис , 12 цис ) или α-линоленовой кислоты (18: 3Δ 9 цис , 12 цис , 15 цис ) в конечной концентрации 2 мМ. После 4 дней роста при 16 ° C клетки S. cerevisiae собирали и исследовали на накопление жирных кислот, содержащих конъюгированные двойные связи, как описано ниже.
Экспрессия кДНК в соматических зародышах сои.
Вектор pKS67 использовали для экспрессии кДНК для MomoFadX и ImpFadX в соматических зародышах сои ( Glycine max ).
Этот вектор содержит уникальный сайт Not I для клонирования трансгенов. Этот сайт фланкирован промотором гена α’-субъединицы β-конглицинина (для семя-специфической экспрессии трансгенов) (13) и терминирующей последовательностью фазеолина (14). Селекция бактерий с помощью этого вектора обеспечивается геном гигромицин B-фосфотрансферазы (15) под контролем промотора РНК-полимеразы T7, а селекция растений осуществляется вторым геном гигромицин B-фосфотрансферазы под контролем промотора 35S вируса мозаики цветной капусты.
полноразмерных кДНК MomoFadX и ImpFadX амплифицировали с помощью ПЦР для создания фланкирующих сайтов Not I для субклонирования в вектор pKS67. Реакции ПЦР проводили с использованием полимеразы Pfu (Stratagene) и плазмид, содержащих кДНК Impatiens и Momordica в качестве матриц. Для амплификации MomoFadX использовалась следующая комбинация олигонуклеотидных праймеров: 5′-aaggaaaaaagcggccgcATGGGGGGCAGAGGAGCTATT-3 ‘(смысл) и 5′-aaggaaaaagcggccgcTCAGAGCTTGTTGTGG’ (ant-3).
КДНК ImpFadX амплифицировали с использованием комбинации праймеров: 5′-aaggaaaaaagcggccgcATGGGAGAAGTGGGACCCACA-3 ‘(смысл) и 5′-aaggaaaaaagcggccgcTCAAATGTCGTATTGTACCA-3’. (Примечание: последовательности, показанные в нижнем регистре, содержат добавленный сайт Not I вместе с дополнительными основаниями для облегчения переваривания рестриктазами.) Продукты реакций ПЦР клонировали в промежуточный вектор pGEM-T (Promega). Перед лигированием к 3′-концу каждой цепи добавляли одно основание аденина путем инкубации очищенных продуктов ПЦР в течение 20 мин при 72 ° C с 200 мкМ dATP / 2.5 единиц ДНК-полимеразы Amplitaq (Perkin-Elmer) / 1,5 мМ MgCl 2 в конечном объеме 100 мкл. Субклонированные продукты ПЦР затем обрабатывали Not I и вводили в соответствующий сайт вектора экспрессии растений pKS67.
Слияния генов кДНК ImpFadX и MomoFadX с промотором β-конглицинина и терминирующими последовательностями фазеолина в pKS67 были введены в эмбрионы сои с использованием метода трансформации с бомбардировкой частицами (16).
Для индуцирования соматических зародышей семядоли (3–5 мм длиной) вырезали из стерилизованных на поверхности незрелых семян сои сорта сои A2872, если не указано иное. Вторичные соматические зародыши, которые использовались для бомбардировки, вырезали и содержали в основном, как описано в исх. 16. Через семь-восемь недель после бомбардировки зеленую трансформированную ткань, растущую из нетрансформированных некротических эмбриогенных кластеров, удаляли и инокулировали в отдельные колбы для создания новых клонально размноженных трансформированных эмбриогенных суспензионных культур.Отбор трансформантов осуществляли добавлением гигромицина в среду (конечная концентрация 50 мкг / мл). Каждая новая строка рассматривалась как независимое событие трансформации. Эти суспензии затем субкультивировали и сохраняли в виде скоплений незрелых зародышей до анализа состава жирных кислот.
Анализ жирных кислот трансгенных зародышей сои.
Метиловые эфиры жирных кислот получали из зародышей трансгенных соевых бобов или из S.
cerevisiae путем переэтерификации в 1% (мас. / об.) метоксиде натрия в метаноле. Одиночные зародыши сои гомогенизировали стеклянной палочкой для перемешивания в 0,5 мл раствора метоксида натрия и инкубировали при комнатной температуре в течение 20 мин. В конце этого периода добавляли 0,5 мл 1 М хлорида натрия и метиловые эфиры жирных кислот экстрагировали 0,5 мл гептана. В случае S. cerevisiae клетки из 3 мл культур собирали центрифугированием, сушили в вакууме и затем ресуспендировали в 0.4 мл раствора метоксида натрия. После 20-минутной инкубации в реактиве для переэтерификации метиловые эфиры жирных кислот экстрагировали, как описано для зародышей сои. Метиловые эфиры жирных кислот в соевых зародышах и дрожжевых экстрактах разделяли и количественно определяли с использованием газового хроматографа Hewlett Packard 6890, снабженного колонкой Omegawax 30 м x 0,32 мм (внутренний диаметр) (Supelco). Температура печи была запрограммирована от 220 ° C (выдержка в течение 2 минут) до 240 ° C со скоростью 20 ° C / мин, а газ-носитель подавался с помощью генератора водорода Whatman.
Элюированные соединения обнаруживали пламенной ионизацией. Метиловые эфиры жирных кислот также анализировали с помощью ГХ-МС с использованием газового хроматографа Hewlett Packard 6890, сопряженного с масс-селективным детектором Hewlett Packard 5973. Образцы разделяли на колонке INNOWax размером 30 м x 0,25 мм (внутренний диаметр) (Hewlett Packard). Температура печи была запрограммирована от 185 ° C (выдержка 3,5 мин) до 215 ° C (выдержка 5 минут) со скоростью 2 ° C / мин, а затем до 230 ° C со скоростью 5 ° C / мин. Масс-спектры метил α-элеостеариновой и α-паринаровой кислот характеризовались обильными молекулярными ионами 292 m / z и 290 m / z , соответственно.Соединения в трансгенных зародышах сои и экстрактах S. cerevisiae , идентифицированных как метил α-элеостеариновая кислота или α-паринаровая кислота, имели время удерживания и масс-спектры, которые были идентичны соответствующим метиловым эфирам жирных кислот в экстрактах M. charantia и I.
balsamina семена. Хотя положения и цис-транс ориентации двойных связей не были определены, небольшие различия в этих структурных особенностях оказывают заметное влияние на время удерживания изомеров метил α-элеостеариновой и α-паринаровой кислот [см. Дополнительные фиг.5 и 6 с дополнительными данными по газовой хроматографии и масс-спектрам (www.pnas.org)].
Нозерн-блот-анализ.
Суммарную РНК экстрагировали из листьев и развивающихся семян M. charantia и из листьев и семенных коробочек (содержащих развивающиеся семена) I. balsamina с использованием способов, описанных выше. Общую РНК (10 мкг) из каждой ткани и стандарты РНК подвергали электрофорезу в 1% агарозном геле. Формальдегид был включен в буфер для загрузки образца в конечной концентрации 6.5% (вес / объем). После электрофореза РНК переносили из геля в Hybond N + (Amersham Pharmacia) с помощью 20 X SSC (17). РНК фиксировали на мембране с помощью УФ-сшивания.
Мембрану промывали 2 X SSC и затем гибридизовали с 32 P-меченными зондами в течение 18 часов при 65 ° C в 5 X SSC / 5 X реагенте Денхардта / 0,5% (вес / объем) SDS / 5% (вес / об.) декстрансульфат / 100 мкг / мл ДНК спермы лосося. Зонды получали из полноразмерных кДНК для MomoFadX и ImpFadX и метили с помощью случайного гексамерного прайминга (17).Блоты дважды промывали 2 × SSC / 0,1% SDS при комнатной температуре и дважды при 65 ° C 0,5 × SSC / 0,1% SDS. Радиоактивность на фильтрах была обнаружена с помощью фосфорного изображения.
Результаты
Идентификация кДНК для дивергированных форм Fad2 из семян
Momordica и Impatiens . Для идентификации кДНК для ферментов, участвующих в синтезе конъюгированных двойных связей жирных кислот, EST были созданы путем случайного секвенирования кДНК из библиотек, полученных из развивающихся семян M.charantia и I. balsamina . Семена обоих растений являются богатыми источниками жирных кислот с сопряженными двойными связями.
В связи с этим α-элеостеариновая кислота (18: 3Δ 9 цис , 11 транс , 13 транс ) составляет ≈65% масла семян M. charantia (7), а α- паринаровая (18: 4Δ 9 цис , 11 транс , 13 транс , 15 цис ) и α-элеостеариновая кислоты составляют ≈30% и ≈2%, соответственно, масла семян Impatiens (исх.4; дополнительный рис.5). Эти жирные кислоты отсутствуют в листьях обоих видов (данные не показаны). Предыдущие отчеты предоставили несколько окончательных ключей к разгадке биосинтетического происхождения конъюгированных двойных связей в жирных кислотах (7–9, 18). Таким образом, наш анализ EST из каждой библиотеки в основном сосредоточен на вариантных формах ферментов модификации жирных кислот, включая десатуразы и липоксигеназы. Поиск гомологии EST выявил наличие полноразмерных кДНК для дивергированной формы микросомального Fad2 в библиотеках Momordica и Impatiens .Было обнаружено, что этот класс кДНК встречается с частотой 12 на 2792 EST в библиотеке Impatiens и три на 3096 EST в библиотеке Momordica .
Результаты Нозерн-анализа показали, что транскрипты этих кДНК присутствовали в развивающихся семенах обоих видов, но отсутствовали в листьях (рис. 2). Этот профиль экспрессии согласуется со специфическим для семян появлением жирных кислот с конъюгированными двойными связями в Momordica и Impatiens (неопубликованное наблюдение).Полипептиды, полученные из Fad2-подобных кДНК из Momordica и Impatiens , были обозначены MomoFadX и ImpFadX, соответственно. Эти полипептиды имеют 53% идентичности аминокислотных последовательностей и содержат гистидиновые мотивы, характерные для мембраносвязанных дижелезно-оксо белков (19). Кроме того, MomoFadX и ImpFadX имеют от 50 до 60% идентичности аминокислотной последовательности с Arabidopsis Fad2 (20) и дивергированными формами Fad2, включая гидроксилазу касторовой олеиновой кислоты (21) и ацетиленазу и эпоксигеназу Crepis (22). (Инжир.3).
Нозерн-анализ экспрессии генов дивергированной Δ 12 десатуразы -олеиновой кислоты или Fad2 из Momordica (MomoFadX) и Impatiens (ImpFadX).
32P-меченные зонды, полученные из кДНК MomoFadX или ImpFadX, были гибридизированы с 10 мкг общей РНК из листьев (L) и развивающихся семян (S) M. charantia или из листьев (L) и стручков семян (которые содержат развивающиеся семена). ) (S) из I. balsamina , как указано в A .Окрашенный бромидом этидия гель, соответствующий Нозерн-блоту, показан в B .
Сравнение аминокислотных последовательностей расходящихся форм Fad2 из Impatiens (ImpFadX) и Momordica (MomoFadX) с известными полипептидами, родственными Fad2 и Fad2. Выравнивание включает аминокислотные последовательности Arabidopsis Fad2 (AraDes), гидроксилазы касторовой кислоты (CastorOH) и эпоксигеназы Crepis (CrepEpox) и ацетиленазы (CrepAcet).Двоеточие обозначают остатки, которые идентичны остаткам, обнаруженным в последовательности ImpFadX. Разрывы в выравнивании обозначаются тире (-).
Помимо кДНК для MomoFadX и ImpFadX, кДНК, кодирующие менее дивергированные формы Fad2, были обнаружены в библиотеках Impatiens и Momordica путем случайного секвенирования или с помощью ПЦР с использованием вырожденных олигонуклеотидов Fad2 (данные не показаны). Полипептиды, соответствующие этим кДНК, имеют> 70% идентичности аминокислотной последовательности с Arabidopsis Fad2 и другими Δ 12 десатуразами олеиновой кислоты.Учитывая их более близкое родство с Arabidopsis Fad2, мы предположили, что эти ферменты, в отличие от MomoFadX и ImpFadX, действуют как Δ 12 десатураз в синтезе линолевой кислоты.
Экспрессия расходящихся Fad2 в
S. cerevisiae . В качестве предварительного анализа функции расходящихся Fad2s из Momordica и Impatiens , полноразмерная кДНК ImpFadX была экспрессирована в S.cerevisiae за промотором GAL1 . В культуры добавляли линолевую кислоту (18: 2Δ 9 цис , 12 цис ) или α-линоленовую кислоту (18: 3Δ 9 цис , 12 цис , 15 цис ), что считались возможными подложками для ImpFadX. В экстрактах клеток, выращенных в среде, содержащей линолевую кислоту, α-элеостеариновая кислота была обнаружена в количествах до 0,6% (мас.
/ Мас.) От общего количества жирных кислот (результаты не показаны). В экстрактах этих культур α-паринаровая кислота не обнаружена.Напротив, в экстрактах культур, выращенных в средах, содержащих α-линоленовую кислоту, α-паринаровая кислота накапливалась до количества до 0,9% (мас. / Мас.) От общего количества жирных кислот, но α-элеостеариновая кислота не обнаруживалась. Идентичность этих необычных жирных кислот в культурах S. cerevisiae была установлена с помощью масс-спектров и газохроматографических времен удерживания их метиловых эфиров, оба из которых были идентичны таковым для метил-альфа-элеостеариновой кислоты или метил-альфа-паринаровой кислоты. из экстрактов семян Impatiens balsamina .Не было обнаружено α-элеостеариновой кислоты или α-паринаровой кислоты в культурах S. cerevisiae , лишенных экзогенных жирных кислот, или в клетках, несущих вектор экспрессии без вставки кДНК ImpFadX. Следует отметить, что аналогичные эксперименты, проведенные с MomoFadX, не выявили накопления α-элеостеариновой кислоты или α-паринаровой кислоты в клетках S.
cerevisiae . Отсутствие накопления необычных жирных кислот с этой конструкцией в дальнейшем не исследовалось. В целом, первоначальный результат ImpFadX показал, что расходящиеся формы Fad2 могут катализировать образование конъюгированных двойных связей.Это было дополнительно исследовано как с MomoFadX, так и с ImpFadX с использованием трансгенных зародышей сои, как описано ниже.
Экспрессия кДНК, родственной
Momordica Fad2, в соматических зародышах сои. Для определения функции MomoFadX кДНК, охватывающая полную открытую рамку считывания для этого полипептида, была экспрессирована в соматических зародышах сои. Как и семена, соматические зародыши сои богаты триацилглицеринами, и состав жирных кислот соматических зародышей полностью предсказывает состав жирных кислот семян растений, полученных из этих зародышей (23).Экспрессия кДНК MomoFadX в эмбрионах управлялась сильным семяспецифическим промотором гена α’-субъединицы β-конглицинина (13).
Анализ отдельных трансгенных эмбрионов выявил присутствие нескольких жирных кислот, которые отсутствовали в нетрансформированных эмбрионах (рис. 4). Наиболее распространенная из этих жирных кислот была идентифицирована как α-элеостеариновая кислота на основании масс-спектра и газохроматографического времени удерживания ее производного метилового эфира [дополнительные фиг. 5 и 6 (см. Www.pnas.org)]. Эта жирная кислота составляла до 16% (вес / вес) от общего количества жирных кислот отдельных зародышей сои. Кроме того, трансгенные эмбрионы содержали небольшие количества двух жирных кислот [≤1% (вес / вес) от общего количества], которые были предварительно идентифицированы как цис — транс изомеры α-элеостеариновой кислоты. Метиловые эфиры этих жирных кислот имели сходные масс-спектры, но немного другое время удерживания, чем метил-α-элеостеариновая кислота (рис. 4). Эти жирные кислоты также были обнаружены в аналогичных количествах в экстрактах семян Momordica (рис.
4). Помимо α-элеостеариновой кислоты и ее изомеров, эмбрионы сои, экспрессирующие кДНК MomoFadX, накапливали небольшие количества α-паринаровой кислоты (рис. 4; таблица 1). В совокупности жирные кислоты с конъюгированными двойными связями (изомеры элеостеариновой + паринаровой кислоты) составляли до 18% (вес / вес) от общего количества жирных кислот одиночных трансгенных эмбрионов. В целом, эти результаты предоставляют убедительные доказательства участия MomoFadX в образовании конъюгированных двойных связей.
Газохроматографический анализ метиловых эфиров жирных кислот, полученных из нетрансформированного соматического зародыша сои ( A ), трансгенного соматического зародыша сои, экспрессирующего MomoFadX ( B ), и семян M.charantia ( C ). Звездочки (*) указывают на метиловые эфиры жирных кислот, предварительно идентифицированные как цис — транс изомеры метил-α-элеостеариновой кислоты. Помеченные пики представляют собой метиловые эфиры следующих жирных кислот: 16: 0, пальмитиновая кислота; 18: 0, стеариновая кислота; 18: 1, олеиновая кислота; 18: 2, линолевая кислота; 18: 3, α-линоленовая кислота; и 20: 1, эйкозеновая кислота.
Состав жирных кислот соматических зародышей сои нетрансформированных линий и трансгенных линий, экспрессирующих кДНК для MomoFadX и ImpFadX
Накопление жирных кислот с конъюгированными двойными связями сопровождалось значительными изменениями количества других жирных кислот у трансгенных зародышей сои.Наиболее значительное из этих изменений наблюдалось в содержании олеиновой кислоты (18: 1). В нетрансформированных зародышах сои олеиновая кислота составляла приблизительно 10% (мас. / Мас.) От всех жирных кислот. Напротив, экстракты жирных кислот из отдельных трансгенных эмбрионов содержали> 40% (мас. / Мас.) Олеиновой кислоты (таблица 1). Кроме того, количество линолевой кислоты (18: 2) снизилось с ≈50% (мас. / Мас.) В нетрансформированных эмбрионах до всего ≈25% (мас. / Мас.) В эмбрионах, экспрессирующих MomoFadX (Таблица 1). Примерно 4-кратное снижение также наблюдалось в количестве α-линоленовой кислоты (18: 3) в эмбрионах, экспрессирующих MomoFadX, по сравнению с нетрансформированными эмбрионами (Таблица 1).
Кроме того, также наблюдали снижение количества пальмитиновой кислоты (16: 0) с 15% (вес / вес) у нетрансформированных эмбрионов до менее 7% (вес / вес) у эмбрионов, экспрессирующих MomoFadX (Таблица 1). Небольшое увеличение количества минорных жирных кислот, особенно 20: 1, также наблюдалось у трансгенных эмбрионов (рис. 4).
Экспрессия кДНК
Impatiens Fad2 в соматических зародышах сои. Полноразмерная кДНК ImpFadX была экспрессирована в трансгенных зародышах сои.Как и в экспериментах, описанных выше, экспрессия кДНК ImpFadX управлялась специфическим для семян промотором гена, кодирующего α ‘субъединицу β-конглицинина. Сопутствующей экспрессией ImpFadX было накопление α-элеостеариновой кислоты и α-паринаровой кислоты в количествах до 3% (вес / вес) и 2% (вес / вес), соответственно, от общего количества жирных кислот отдельных эмбрионов (Таблица 1). Это открытие подтверждает результаты, полученные с экспрессией ImpFadX в S.
cerevisiae , и дополнительно демонстрирует, что ферменты, связанные с Fad2, могут катализировать образование конъюгированных двойных связей.
Накопление α-элеостеариновой и α-паринаровой кислот в эмбрионах, экспрессирующих ImpFadX, не имело такого большого влияния на общий профиль жирных кислот, как наблюдаемое у эмбрионов, экспрессирующих MomoFadX. В самых крайних случаях содержание олеиновой кислоты увеличивалось с 10% (мас. / Мас.) В нетрансформированных эмбрионах до примерно 20% (мас. / Мас.) В эмбрионах, накапливающих α-элеостеариновую и α-паринаровую кислоты (Таблица 1). Кроме того, количество α-линоленовой кислоты снизилось с 20% (мас. / Мас.), Обнаруженных в общих жирных кислотах нетрансформированных эмбрионов, до всего 9% (мас. / Мас.) В эмбрионах, экспрессирующих ImpFadX.
Обсуждение
Биосинтетическое происхождение конъюгированных двойных связей в растениях ранее было исследовано с помощью радиоактивной метки семян различных видов (7, 8, 18).
Результаты этих исследований предоставили полезную информацию относительно идентичности субстратов для синтеза конъюгированных двойных связей, но не выявили лежащую в основе ферментативную природу этого пути. В качестве альтернативы более традиционным биохимическим подходам мы использовали стратегию EST для дальнейшей характеристики биосинтеза конъюгированных двойных связей.Из EST семян двух неродственных видов ( M. charantia и I. balsamina ), которые накапливают большие количества жирных кислот с конъюгированными двойными связями, мы идентифицировали кДНК для дивергированных форм микросомального Fad2. Экспрессия этих кДНК в трансгенных зародышах сои приводила к накоплению α-элеостеариновой и α-паринаровой кислот, которые содержат три и четыре двойные связи при конъюгации соответственно. Ни одна из жирных кислот не была обнаружена в нетрансформированных зародышах сои.Эти результаты предоставляют убедительные доказательства участия связанных с Fad2 ферментов в синтезе конъюгированных двойных связей в жирных кислотах растений.
Это открытие также расширяет растущий список функций, возлагаемых на членов класса ферментов Fad2. Помимо синтеза сопряженных двойных связей, эти функциональные возможности включают десатурацию жирных кислот, гидроксилирование и эпоксидирование (19). Учитывая, что активность, катализируемая полипептидами MomoFadX и ImpFadX, ранее не сообщалась, мы предлагаем термин «конъюгаза» для описания функции этих ферментов.(Это название не подразумевает какой-либо механизм действия или специфические свойства белков, кодируемых этими расходящимися генами Fad2, просто то, что они отвечают за биосинтез конъюгированных двойных связей.) Требуются дополнительные исследования, чтобы определить, существует ли конъюгаза типа Fad2. активность также учитывает конъюгированные двойные связи других жирных кислот растений, таких как пуническая (18: 3Δ 9 цис , 11 транс , 13 цис ) и катальпическая (18: 3Δ 9 транс , 11 транс , 13 цис ) кислоты (1).
На основании предыдущих отчетов, а также наших результатов, конъюгированные двойные связи, обнаруженные в α-элеостеариновой и α-паринаровой кислотах семян Momordica и Impatiens , являются результатом превращения цис -Δ 12 (или ω 6 ) двойная связь линолевой и α-линоленовой кислот с транс -Δ 11 и Δ 13 двойными связями. Например, Liu et al. (7) показали, что радиоактивно меченная линолевая кислота, подаваемая экзогенно на срезы семян Momordica , превращается в α-элеостеариновую кислоту.Кроме того, мы наблюдали, что культур S. cerevisiae , экспрессирующих ImpFadX, способны синтезировать α-паринаровую кислоту при добавлении α-линоленовой кислоты, но не накапливают α-элеостеариновую кислоту. Однако при наличии экзогенной линолевой кислоты эти клетки продуцируют α-элеостеариновую кислоту, но не накапливают поддающиеся обнаружению количества α-паринаровой кислоты.
Взятые вместе, эти результаты согласуются с тем, что линолевая кислота служит субстратом для синтеза α-элеостеариновой кислоты, а α-линоленовая кислота служит субстратом для синтеза α-паринаровой кислоты.Жирные кислоты предположительно представлены в качестве субстратов для конъюгаз Impatiens и Momordica , будучи связанными с фосфатидилхолином, как предполагают исследования по радиоактивному мечению, описанные Liu et al. (7). Однако представленные здесь результаты не могут полностью исключить возможность того, что некоторая часть α-паринаровой кислоты, накопленной в трансгенных зародышах сои, является результатом действия Δ 15 -десатуразы линолевой кислоты (Fad3) на α-элеостеариновую кислоту.
Одним из неожиданных открытий было присутствие небольших количеств α-паринаровой кислоты в зародышах сои, экспрессирующих MomoFadX, учитывая, что эта жирная кислота не обнаруживается в семенах M. charantia (фиг. 4 C ).
Однако, в отличие от зародышей сои, семена Momordica не накапливают α-линоленовую кислоту (рис. 4 C ) и, следовательно, не имеют субстрата для прямого преобразования этой жирной кислоты в α-паринаровую кислоту с помощью MomoFadX. Семена Momordica могут также не иметь достаточной активности Fad3 для любого потенциального синтеза α-паринаровой кислоты из α-элеостеариновой кислоты.В отличие от семян Momordica , семена Impatiens обогащены α-паринаровой кислотой (> 30% от общего количества жирных кислот) и содержат меньшее количество α-элеостеариновой кислоты (≈2% от общего количества жирных кислот) [дополнительная информация Рис. 5; см. www.pnas.org)]. Эти семена также содержат большое количество α-линоленовой кислоты (от 30 до 50% от общего количества жирных кислот). Следовательно, семена Impatiens , в отличие от семян Momordica , вероятно, содержат значительные пулы субстрата α-линоленовой кислоты для преобразования в α-паринаровую кислоту.
Результаты на трансгенных эмбрионах сои также предполагают, что ImpFadX может иметь большую способность синтезировать α-паринаровую кислоту из α-линоленовой кислоты, чем MomoFadX. В этом отношении отношение накопленной элеостеариновой кислоты к α-паринаровой кислоте достигало 17: 1 (таблица 1) в эмбрионах сои, экспрессирующих MomoFadX. Напротив, соотношение этих двух жирных кислот варьировалось от примерно 0,6: 1 до 3: 2 в зародышах сои, экспрессирующих ImpFadX (таблица 1).
Демонстрация того, что ферменты типа Fad2 участвуют в образовании конъюгированных двойных связей, еще больше усложняет функциональные свойства этого класса ферментов и их каталитических ди-железооксоцентров (19).Примечательной особенностью конъюгазы Impatiens по сравнению с другими ферментами, связанными с Fad2, является продемонстрированная способность использовать в качестве субстратов либо линолевую кислоту, либо α-линоленовую кислоту. Напротив, десатуразы и гидроксилазы типа Fad2 функционируют на олеиновой кислоте, тогда как эпоксигеназы и ацетиленазы типа Fad2 используют линолевую кислоту в качестве субстрата (как описано в ссылке 19).
Способность конъюгазы Impatiens действовать либо на линолевой кислоте, либо на α-линоленовой кислоте, таким образом, указывает на дополнительную степень пластичности в отношении субстратной специфичности ферментов, связанных с Fad2.
Интересным наблюдением из этого исследования было большое изменение жирнокислотного состава эмбрионов сои, которое сопровождало экспрессию MomoFadX. Наиболее значительным изменением было более чем 4-кратное увеличение относительного количества олеиновой кислоты в этих эмбрионах по сравнению с нетрансформированными эмбрионами (Таблица 1; Рис. 4). О подобном, но менее драматическом влиянии на состав жирных кислот также сообщалось с трансгенной экспрессией других Fad2-родственных ферментов, в том числе клещевины и гидроксилазы олеиновой кислоты Lesquerella (24, 25).Повышенное содержание олеиновой кислоты в эмбрионах, экспрессирующих MomoFadX, сопровождалось изменениями относительных количеств других жирных кислот, включая снижение содержания пальмитиновой кислоты.
Также было показано, что снижение уровня пальмитиновой кислоты происходит вместе с повышенным содержанием олеиновой кислоты в семенах сои с подавленной активностью Fad2 (23) и в некоторых тканях мутантов Arabidopsis fad2 (20).
Наконец, открытие, что эмбрионы сои накапливают α-элеостеариновую и α-паринаровую кислоты при экспрессии MomoFadX или ImpFadX, дополнительно демонстрирует способность продуцировать необычные жирные кислоты промышленного значения в трансгенных растениях.Растительные масла, обогащенные α-элеостеариновой кислотой, коммерчески используются в материалах для покрытий и получают в основном из семян тунгового дерева, выращивание которого ограничено субтропическим климатом. Эти масла из семян обладают высыхающими свойствами, превосходящими те, которые содержат полиненасыщенные жирные кислоты с двойными связями, прерванными метиленом (5). Производство α-элеостеариновой кислоты в существующих видах сельскохозяйственных культур, таких как соя, посредством трансгенной экспрессии MomoFadX или ImpFadX, таким образом, повысит промышленную ценность получаемого масла из семян и откроет новые рынки для его использования.
Однако, несомненно, потребуется более полное понимание синтеза и метаболизма α-элеостеариновой кислоты для увеличения накопления этой жирной кислоты в трансгенных культурах до уровней, обнаруженных в тунговом масле (> 65% от общего количества жирных кислот). Кроме того, создание трансгенных растений из соматических зародышей сои будет необходимо для оценки влияния накопления α-элеостеариновой кислоты и α-паринаровой кислоты на агрономические свойства полученных растений.
Благодарности
Мы благодарим Морин Долан и группу EST DuPont Genomics за секвенирование библиотек кДНК.
Сноски
↵ * Кому следует обращаться с запросами на перепечатку. Электронная почта: Edgar.B.Cahoon {at} usa.dupont.com.
Этот документ был отправлен напрямую (Трек II) в офис PNAS.
Размещение данных: Последовательности, представленные в этой статье, были депонированы в базе данных GenBank [инвентарные номера.
AF182520 (ImpFadX) и AF182521 (MomoFadX)].
AF182520 (ImpFadX) и AF182521 (MomoFadX)].Сокращения
- EST,
- тег экспрессированной последовательности;
- Fad2,
- Δ 12 десатураза -олеиновой кислоты
- Copyright © 1999, Национальная академия наук
Выяснение водочувствительной структуры кластеров карбоксилата цинка в иономерах
2 Молекулярная структура
2 Аннотация
Ионы металлов в полимерных материалах на протяжении десятилетий озадачивали исследователей.Этот вопрос приобрел новую актуальность с открытием, что связующие для состаренных масляных красок могут принимать иономерную структуру, когда ионы металлов, выщелоченные из пигментов, связываются с карбоксилатными группами на сетке полимеризованного масла. Ожидается, что характеристики структуры металл-полимер будут иметь важные последствия для скорости реакций разложения масляной краски, таких как образование металлического мыла и гидролиз масла.
Здесь мы используем двумерную инфракрасную (2D-ИК) спектроскопию, чтобы продемонстрировать, что карбоксилаты цинка, образующиеся в пленках краски, содержащих белый пигмент цинка, имеют либо координационную цепочку, либо кластерную структуру оксо-типа.Более того, было обнаружено, что присутствие воды определяет относительную концентрацию этих двух типов координации карбоксилата цинка. Полученные результаты открывают путь к молекулярному подходу к консервации картин и применению 2D-ИК-спектроскопии к изучению структуры полимеров.ВВЕДЕНИЕ
Оксид цинка (ZnO) был белым пигментом, который выбирали художники и производители красок с конца 19 века до середины 20 века. Однако ZnO ассоциируется с различными типами деградации масляной краски, иногда с серьезными последствиями для внешнего вида или структурной целостности картин.Поскольку триглицеридное масляное связующее полимеризуется во время высыхания краски, ZnO имеет тенденцию выделять ионы цинка, которые впоследствии связываются с боковыми карбоксилатными группами в сильно сшитой полимерной сетке ( 1 ).
Этот переход связующей среды масляной краски в иономерное состояние обычно идентифицируется с помощью инфракрасной (ИК) спектроскопии; наблюдение широкой полосы с центром около 1590 см -1 , относящейся к асимметричному колебанию растяжения карбоксилатных групп, отмечает образование иономера цинка.Эта спектральная особенность наблюдалась во многих произведениях искусства, например, в картинах Джексона Поллока ( 2 ), Винсента Ван Гога ( 3 ) и Сальвадора Дали ( 4 ). Таким образом, явление образования иономера имеет большое значение для сохранения картин. Ранее было показано, что иономерные карбоксилатные комплексы цинка могут представлять собой промежуточную стадию старения цинковой белой краски, которая в конечном итоге приводит к появлению кристаллического цинкового мыла ( 5 ).Эти комплексы ионов цинка и длинноцепочечных жирных кислот связаны со случаями хрупкости, потери непрозрачности, образования выступов и отслоения слоев краски ( 6 ).
Более того, было обнаружено, что реакция обмена между иономерными карбоксилатами цинка и жирными кислотами, в результате которой образуются цинковые мыла, сильно зависит от количества воды, присутствующей в системе ( 5 ). Этот результат привел к предположению, что вода может изменить координационную среду вокруг ионов цинка в полимеризованной масляной сети, чтобы сделать эти ионы более реактивными по отношению к жирным кислотам.Несмотря на то, что они напрямую связаны со скоростью разложения масляной краски, структура иономерных карбоксилатов цинка в масляной краске и ее чувствительность к воде до сих пор остаются неуловимыми.
Есть интересные параллели между этими вопросами, касающимися молекулярной структуры в состаренной масляной краске, и исследованиями других металлсодержащих полимеров. Традиционно локальную структуру в иономерах часто описывают просто в терминах «кластерных» и «мультиплетных» областей с высокой концентрацией ионов ( 7 , 8 ).Было отмечено, что вариации содержания воды вызывают существенные изменения в карбоксилатной области ИК-спектров, зарегистрированных на различных иономерах ( 9 ).
Некоторые исследователи использовали рентгеновскую абсорбционную спектроскопию в попытке разрешить эту водозависимую координационную среду иона металла в коммерческих иономерах поли (этилен- со -метакриловой кислотой), нейтрализованных цинком (также известных как Surlyn, производимых DuPont) ( 10 — 12 ) и из изопренового каучука, смешанного с ZnO и стеариновой кислотой ( 13 ).Однако эти усилия не привели к четкому определению молекулярных структур, поскольку длины связей Zn─O и координационные числа цинка не изменились вместе с наблюдаемыми колебательными особенностями карбоксилатной группы. Следовательно, структура иономерных карбоксилатов цинка по-прежнему остается актуальным вопросом для широкого круга полимерных систем.
В данной статье мы вводим нелинейную двумерную ИК (2D-ИК) спектроскопию в исследования художественной реставрации, используя ее для исследования молекулярной структуры стареющей цинковой белой масляной краски.С помощью этого мощного метода можно исследовать динамическое окружение молекул, измеряя колебательную связь между химическими связями в пикосекундной шкале времени ( 14 — 17 ).
Для иономерных систем 2D-ИК-спектроскопия может дать гораздо более подробный отпечаток спектральной области, связанной с карбоксилатными колебаниями ( 18 ), и, используя поляризованный ИК-свет, получить информацию о пространственной ориентации колебательных мод ( 19 — ). 21 ).В сочетании с ИК-спектроскопией с преобразованием Фурье с ослабленным полным отражением (НПВО-ИК-Фурье), двумерная ИК-спектроскопия позволила нам разрешить структуры карбоксилата цинка, обнаруженные в белой масляной краске и коммерческих иономерных системах. Для этих исследований мы используем модельную систему, которая представляет собой сополимер льняного масла (LO) и сорбата цинка (цинковая соль 2,4-гексадиеновой кислоты) ( 1 ). Эта модельная система, как известно, является представителем связующей среды в типичной цинковой белой масляной краске, используемой во многих картинах 19 и 20 веков ( 1 , 3 ).Наши результаты дают решающее представление о механизмах воздействия воды на деградацию масляной краски и обеспечивают основу для фундаментальных исследований потенциальных стратегий адаптации условий окружающей среды и практики реставрации для оптимизации сохранности картин.
РЕЗУЛЬТАТЫ
Влияние воды на спектры ATR-FTIR связывающей краски среды
ИК-спектры, собранные на небольшом образце из белой области картины De houthakkers («Лесорубы») Барта ван дер Лека ( ) демонстрируют широкую полосу асимметричных колебаний карбоксилатного растяжения, типичную для белой цинковой краски ().Ранее мы показали, что эта широкая полоса вызвана Zn 2+ -координированными карбоксилатными группами масляной полимерной сетки и что, подобно иономерам, эти карбоксилаты цинка имеют тенденцию образовывать ионные кластеры в полимере ( 1 ). Хотя асимметрия в широкой полосе карбоксилата указывает на то, что она состоит из нескольких перекрывающихся полос (), выделить ее компоненты с помощью традиционной спектроскопии непросто. Полоса карбоксилата имеет максимум около 1560 см -1 в этом образце краски.Однако максимумы на частотах, близких к 1600 см. -1 также часто встречаются, например, в образцах коммерческих цинковых белых красок ( 22 ) и картине Сальвадора Дали ( 4 ).
Эти различные положения и формы карбоксилатных полос позволяют предположить, что существует существенное различие в координации карбоксилата цинка в связывающей среде с белой цинковой краской.
( A ) De houthakkers (Лесорубы) Барта ван дер Лека [1928, холст, масляная краска, Gemeentemuseum Den Haag (Wibbina-Stichting)].( B ) Карбоксилатная и карбонильная области ИК-спектра, собранные на образце поперечного сечения картины. ( C ) Карбоксилатная область в ИК-спектрах модельного иономера связывающей среды цинка. Широкая полоса в условиях окружающей среды показывает три максимума при сушке при 130 ° C в сухой атмосфере N 2 , которые сохраняются, когда полимер снова охлаждают до комнатной температуры. Только когда влага была восстановлена, широкая полоса вернулась к своей первоначальной форме.Образец уравновешивали при любых условиях окружающей среды в течение 30 мин, после чего не наблюдали никаких спектральных изменений.
( D ) Полосы асимметричных карбоксилатных валентных колебаний жидкого ZnPa. Чистый сухой ZnPa образует цепной комплекс при плавлении, а оксокомплекс образуется в присутствии воды или кислородсодержащих примесей (см. Текст). ( E ) Схематическая молекулярная структура карбоксилатов цинка оксо типа (центральный ион O 2- показан стрелкой) и ( F ) типа линейной координационной цепи.Боковые цепи за карбоксилатной группой опущены для ясности.
Мы наблюдали заметное изменение карбоксилатной области при уменьшении содержания воды в полимерной связывающей среде. Когда образец полимера LO / сорбата цинка (LO / Zn) нагревали выше 110 ° C, компоненты огибающей широкой полосы изменялись по относительной интенсивности, обнаруживая по крайней мере три отдельных максимума при 1555, 1595 и 1625 см −1 (помечены как A, B и C). Чтобы подтвердить, что это полностью обратимое изменение было вызвано испарением воды, а не переходом в структуре полимера, вызванным температурой, мы измерили ИК-спектры на образце LO / Zn, который циклически проходил через программу нагрева и влажности.
показывает последовательные спектры, записанные после уравновешивания в условиях окружающей среды, затем 130 ° C в потоке сухого N 2 , 25 ° C в сухом N 2 и, наконец, 25 ° C в потоке N 2 насыщен водой. Пока атмосфера над полимером остается сухой, огибающая карбоксилатной полосы сохраняет свою форму с тремя отчетливыми максимумами. Эти «сухие» спектры также можно было воспроизвести путем кондиционирования LO / Zn в вакууме (~ 1 мбар) в течение 3 недель при комнатной температуре. Для пленок краски, состоящей из ZnO и LO, ИК-спектр после высыхания показал лишь незначительные различия (рис.S1).
Подобные изменения в карбоксилатной области ИК-спектров при поглощении воды наблюдались в иономерах поли (этилен- co -метакриловой кислоты) (pEMAA-Zn), нейтрализованных цинком ( 10 — 12 ). В этих отчетах спектры показали только полосу B при влажности окружающей среды и комбинацию полос A и C при полностью сухих условиях, что позволяет предположить, что в иономерах существуют два типа структуры карбоксилата цинка.
Принимая во внимание эту гипотезу, мы приспособили комбинацию трех форм гауссовых полос к огибающей карбоксилатных полос сухого LO / Zn и исследовали, может ли простое изменение относительной концентрации компонентов объяснить спектральное изменение при реабсорбции воды (рис.S2). Мы обнаружили, что преобразование примерно 50% полос A и C в полосу B в сочетании с 30% увеличением ширины полосы может объяснить наблюдаемые спектры.
Положения компонентов огибающей карбоксилатной полосы LO / Zn заметно похожи на положения полос двух типов координационной структуры карбоксилата цинка (). В серии проницательных исследований Андора, Древени, Беркеси и др. . ( 23 — 25 ), было продемонстрировано, что четырехъядерный комплекс цинка с центральным ионом O 2- (далее именуемый «оксокомплекс», схематически показанный в) может образовываться в присутствии воды, когда боковые цепи карбоксилатных лигандов либо объемные, либо неупорядоченные.Примеры включают кристаллическую структуру 2,2-диметилпропаноата цинка ( 26 ) или структуру бутаноата цинка, растворенного в содержащем воду CCl 4 ( 27 ).
Однако в безводных условиях эти соли цинка существуют в линейной структуре координационного полимера (называемой «цепным комплексом», показанной на) ( 23 ). Нам удалось воспроизвести спектральные особенности цепи и оксокомплекса в жидком пальмитате цинка (ZnPa; гексадеканоат цинка). показывает карбоксилатную область ИК-спектров чистого жидкого ZnPa (цепной комплекс) и ZnPa, который содержал Zn 5 (OH) 8 (Па) 2 в качестве примеси (оксокомплекс).Характеристики оксокомплекса также могут быть получены путем добавления других кислородсодержащих примесей, таких как ZnO или H 2 O, к жидкому ZnPa.
Поскольку карбоксилатные группы в иономерах pEMAA-Zn и LO / Zn присоединены к полимерным цепям / сетке, основная цепь полимера, к которой присоединена карбоксилатная группа, будет находиться в неупорядоченном состоянии. Таким образом, выводы Андора и его коллег ( 23 ) предполагают, что карбоксилаты цинка могут принимать оксо или цепную структуру в стареющих иономерах масляной краски ZnO.
Чтобы проверить эту гипотезу и выяснить структуру карбоксилатов цинка в LO / Zn, мы начнем с изучения жидкого ZnPa с помощью 2D-ИК-спектроскопии, чтобы получить подробный «отпечаток пальца» карбоксилатов цинка в структуре цепи.
2D-ИК-спектроскопия жидкого ZnPa
Мы записали 2D-ИК-спектры на сухом чистом ZnPa в жидком состоянии путем нагревания небольшого количества порошкообразного образца, сжатого между двумя окнами CaF 2 , примерно до 150 ° C. В 2D-ИК-спектроскопии разница в поглощении (Δα) между ИК-спектрами, записанными до и после облучения импульсом накачки, показана как функция как частоты накачки, так и частоты зонда ( 20 ).Отрицательные изменения поглощения (показаны синим цветом) по диагонали спектра вызваны обесцвечиванием основного колебательного состояния плюс стимулированное излучение ν = 1 → 0 каждой из накачиваемых колебательных мод. Положительные изменения поглощения (показаны красным) обусловлены индуцированным поглощением ν = 1 → 2, которое из-за ангармонизма молекулярных колебаний происходит на более низкой частоте.
В 2D-ИК-спектре жидкого ZnPa () мы наблюдаем два набора диагональных пиков, которые соответствуют двум полосам в линейном ИК-спектре ().В 2D-ИК-спектре также видны два перекрестных пика с максимумами при (1625, 1550) см, -1 и (1550, 1620) см, -1 , что указывает на то, что две основные полосы карбоксилата связаны. Перекрестные пики 2D-IR являются положительно-отрицательными дублетами, потому что, когда две колебательные моды связаны, возбуждение одной моды эффективно изменяет частоту другой (на величину, относящуюся к перекрестному ангармонизму). Если это изменение частоты меньше ширины линии, результирующий спектр разности поглощения имеет форму линии, аналогичную производной полосы поглощения ( 20 ).Дополнительное преимущество 2D-ИК по сравнению с традиционной спектроскопией состоит в том, что перекрестные пики напрямую указывают на то, что две моды находятся в очень близкой пространственной близости и, следовательно, принадлежат к одним и тем же молекулярным видам.
Величина и зависимость от поляризации могут даже показать относительное расстояние и ориентацию связанных колеблющихся связей. В частности, кросс-пики демонстрируют, что карбоксилатные группы, образующие две полосы в спектре, являются частью одного и того же координационного окружения, подтверждая интерпретацию, что жидкий ZnPa образует структуру координационного полимера, как в.
( A ) Линейный ИК-спектр в карбоксилатной области жидкого ZnPa в цепочечной структуре. ( B ) Соответствующий 2D-ИК-спектр с параллельной поляризацией импульсов накачки и зондирующего импульса (задержка, 1 пс). Синий и красный цвета указывают на отрицательные и положительные значения Δα соответственно, а интервалы изолиний составляют 1 мОД. ( C ) Спектр разности поляризации, генерируемый вычитанием параллельного спектра из перпендикуляра после масштабирования до максимума диагонального сигнала.
( D ) Поперечное сечение 2D-спектра, полученного при частоте накачки 1534 см -1 [пунктирная линия на (B)], показывающее диагональный пик при 1545 см, -1 и кросс-пики при 1565 и 1630 см −1 .
При более подробном изучении 2D-ИК-спектра становится ясно, что диагональный пик на ~ 1545 см −1 содержит два вклада. показывает разностный спектр, полученный вычитанием спектра, записанного с параллельной поляризацией между импульсами накачки и зонда, из перпендикулярного спектра после масштабирования перпендикулярного спектра для согласования с интенсивностями спектрально изолированного пика.Поскольку кросс-пики обычно имеют другую зависимость от поляризации, чем диагональные пики, эта процедура в значительной степени устраняет диагональные вклады в спектр ( 19 , 28 ). иллюстрирует этот эффект в поперечном сечении 2D-спектра при частоте накачки 1534 см -1 . Разностный спектр показывает четкий второй набор перекрестных пиков при (1565, 1550) см, -1 и (1550, 1565) см, -1 , что указывает на то, что низкочастотная полоса карбоксилата в жидком ZnPa состоит из двух связанных колебательные моды, разделенные расстоянием ~ 20 см −1 .
Высокая интенсивность остающегося кросс-пикового сигнала после вычитания параллельных и перпендикулярно поляризованных 2D-ИК-спектров указывает на то, что угол между дипольными моментами перехода двух связанных мод должен значительно отличаться от нуля.
Мы провели расчеты по теории функционала плотности (DFT), чтобы подтвердить отнесение ИК-полос к колебательным модам (). Было обнаружено отличное согласие между формами полос расчетных и экспериментальных ИК-спектров цепного комплекса.В структуре цепного комплекса () мы можем выделить три мостиковых карбоксилатных группы син-син , которые образуют биядерный кластер Zn, и одну мостиковую карбоксилатную группу син-анти , которая связывает Zn 2 (RCOO) 3 кластеров вместе. Высокочастотный пик при 1625 см -1 вызван синфазными асимметричными валентными колебаниями кластерных карбоксилатных групп Zn 2 . Низкочастотные пики состоят из противофазных мод кластерных карбоксилатов и колебаний связывающей карбоксилатной группы.
Теоретическое разделение между двумя наборами полос (~ 82 см -1 ) имеет такую же величину, что и экспериментальное значение (85 см -1 ). Связь между низкочастотными и высокочастотными пиками может быть дополнительно исследована путем рассмотрения поляризационной зависимости интенсивности кросс-пика. В частном случае двух связанных мод с четко определенным углом θ между их дипольными моментами перехода, анизотропия r связана с θ соотношением ( 20 )
r = (Δα∥ − Δα⊥) (Δα∥ + 2Δα⊥) = 15 (3cos2θ − 1)
(1)
Расчетные ИК-спектры оксокомплекса и цепного комплекса. ( A ) Рассчитанный ИК-спектр оксокомплекса показывает одну полосу асимметричных валентных колебаний COO около 1580 см. -1 , что соответствует экспериментальному спектру, показанному на рис. Расчеты показали, что плечо в экспериментальном спектре могло быть вызвано слабосвязанной молекулой воды, находящейся между двумя карбоксилатными группами.
Расчетный спектр цепного комплекса показывает два набора асимметричных полос растяжения COO. Невырожденность трех высокочастотных мод [идентифицированных как синфазные кластерные моды Zn 2 (RCOO) 3 ] связана с тем, что расчеты обязательно проводились на оконечном неполимерном модельном комплексе, а не на полной координации полимерная структура.( B ) Схематическая структура цепного комплекса с числами и стрелками, указывающими колебания, соответствующие полосам в рассчитанном ИК-спектре.
Используя это соотношение, мы получаем угол между дипольными моментами перехода, вызывающими перекрестный пик на (1625, 1550) см −1 , составляющий приблизительно 60 °. В оптимизированной DFT структуре цепного комплекса () дипольные моменты перехода синфазных и противофазных колебаний кластерных карбоксилатных групп параллельны друг другу, в то время как связывающие карбоксилатные группы либо почти параллельны, либо перпендикулярно соседним кластерным карбоксилатным группам.
Поскольку низкочастотный пик обусловлен более чем одной модой (противофазная мода кластерных карбоксилатов и колебания связывающих карбоксилатных групп), непросто связать наблюдаемую анизотропию с определенным углом в структура. Скорее экспериментальное значение θ будет средневзвешенным для нескольких углов. Однако тот факт, что θ отличен от нуля, действительно означает, что кросс-пик между высокочастотными и низкочастотными пиками в значительной степени связан с взаимодействием синфазных мод кластеров Zn 2 (RCOO) 3 и перпендикулярные связывающие группы COO, поскольку синфазная и противофазная моды кластера имеют параллельные дипольные моменты перехода.Более обширные вычисления с использованием периодического ДПФ, которые могли бы дать более точную интерпретацию кросс-пиков, выходят за рамки данной статьи. Получив понимание между особенностями ИК-спектра и структурой цепного комплекса, мы можем приступить к изучению структуры карбоксилатов цинка в LO-иономерах.
2D-ИК-спектроскопия иономера LO
Линейный ИК-спектр LO / Zn в условиях влажности окружающей среды (относительная влажность ~ 50%) показан на рис. В 2D-ИК-спектре LO / Zn в этих условиях преобладает очень широкая диагональная особенность, как показано на рис.При перпендикулярно поляризованных импульсах накачки и зонда между частями широкой полосы виден кросс-пик на ~ 1540 и 1600 см -1 . Этот широкий кросс-пик становится более заметным в спектре разности поляризации, показанном на рис. Мы нашли аналогичный 2D-ИК-спектр для пигментированной пленки краски, состоящей из смеси частиц пигмента LO и ZnO, отвержденных в течение ночи при 60 ° C. Из-за значительного уширения и перекрытия полос разделение структуры карбоксилата цинка в этих условиях окружающей среды остается сложной задачей.
2D-ИК-спектроскопия LO / Zn во влажных и сухих условиях. ( A ) Линейный ИК-спектр иономера LO / Zn, пропитанного водой. ( B ) 2D-ИК-спектр влажного LO / Zn с перпендикулярной поляризацией импульсов накачки и зондирующего импульса (задержка 1 пс; интервалы между контурами 0,17 мОД).
( C ) Спектр разности поляризации влажного LO / Zn, показывающий широкие поперечные пики. ( D ) Линейный ИК-спектр LO / Zn, высушенного нагреванием до 150 ° C в течение 30 минут. ( E ) Перпендикулярный 2D-ИК-спектр сухого LO / Zn (задержка, 1.5 шт .; интервалы изолиний составляют 0,16 мОД). ( F ) Поляризационно-разностный спектр сухого LO / Zn. ( G ) Поперечное сечение 2D-спектра, показанного на (E) и (F), при частоте накачки 1532 см, -1 , демонстрируя схему связи, которая очень похожа на.
Неожиданно, после сушки LO / Zn (при нагревании образца при 150 ° C в течение 30 минут перед запечатыванием в ячейку между окнами CaF 2 ) его 2D-ИК-спектр заметно изменяется (). Вдоль диагонали можно выделить три максимума в положениях, которые соответствуют полосам A, B и C в линейном 2D-спектре ().С уменьшением интенсивности и ширины полосы B становятся видны перекрестные пики между крайними диагональными пиками.
Глядя на спектр разности поляризации и сечение спектра при 1532 см -1 (), можно провести подробное сравнение между сухим LO / Zn и расплавленным ZnPa. Как и в жидком ZnPa, низкочастотная полоса A состоит из двух сильно связанных мод, что приводит к появлению дополнительного кросс-пика на ν зонд = 1565 см −1 .Более того, интенсивность кросс-пика на ν зонде = 1625 см -1 показывает такую же поляризационную зависимость, что и кросс-пик в том же положении в. Диагональные пики A и C в LO / Zn показывают более неоднородное уширение линий (т. Е. Уширение по диагонали), чем в ZnPa (). Это наблюдение указывает на то, что окружение карбоксилатных групп в LO-полимере более неоднородно, чем в жидком ZnPa. Тем не менее, судя по анизотропии кросс-пиков, углы между кластерами Zn 2 (RCOO) 3 и связывающими группами COO кажутся очень похожими в жидком ZnPa и в полимере, несмотря на различия в температуре и температуре.
окружающая матрица.
Сочетание соответствия положения трех пиков, их кросс-пиков и их поляризационной зависимости позволяет с уверенностью заключить, что большая часть иономерных карбоксилатов цинка в сухих LO / Zn имеет структуру цепного комплекса ( ). Центральный пик при 1595 см -1 не показал значительного взаимодействия ни с одной из других мод колебаний карбоксилата. Следовательно, можно сделать вывод, что частицы карбоксилата цинка, соответствующие полосе B, являются отдельными от цепного комплекса.Однако 2D-ИК-спектроскопия пока не позволяет нам отнести полосу B. Для этого мы провели более подробный анализ спектров НПВО-FTIR LO / Zn.
Идентификация оксокомплекса в иономере LO
Чтобы изучить природу полосы B в ИК-спектрах LO / Zn, мы сначала рассмотрим центральный ион кислорода в оксокомплексе. Изотопные исследования показали, что ион O 2- может быть легко получен из молекул воды ( 29 ), что делает правдоподобным тот факт, что воздействие воды может вызвать (частичный) структурный переход от цепи к оксокомплексу в иономерах.
Тетраэдрически координированный кислород имеет специфическое асимметричное колебание Zn 4 O при ~ 530 см -1 . ИК-спектры pEMAA-Zn во влажных условиях, опубликованные Ishioka et al. ( 10 ) также содержит эту полосу Zn 4 O, хотя назначение полос не производилось. Была обнаружена линейная корреляция между интенсивностями полосы при 530 см -1 и колебанием карбоксилата при 1585 см -1 . Кроме того, преобразование полосы B карбоксилата в полосы A и C наблюдали только в частично нейтрализованных иономерах, т.е.е., иономеры, которые все еще содержат протонированные группы COOH. Это важное наблюдение полностью согласуется с уменьшением отношения Zn / COO (с 2: 3 до 1: 2) во время обратимого перехода от оксо к цепному комплексу согласно реакции, показанной в (2)
Zn4O (RCOO) 6 (оксо) +2 RCOOH⇌2 Zn2 (RCOO) 3RCOO (цепочка) + h3O
(2)
Таким образом, можно сделать вывод, что иономерные карбоксилаты цинка имеют оксоструктуру в pEMAA-Zn в присутствии воды.
Мы обнаружили, что жидкий ZnPa существует в оксо-форме, когда в жидкости присутствовал источник кислорода (например,г., вода или примеси ZnO; ). ИК-спектр ZnPa в этих условиях также показал полосу Zn 4 O при 530 см -1 , хотя она была шире и слабее, чем сообщалось для оксокомплексов короткоцепочечных карбоксилатов цинка, как в чистом виде, так и в растворе ( 23 , 27 ).
Неожиданно оказалось, что в полимеризованных пленках LO / Zn во влажных или сухих условиях полоса Zn 4 O не могла быть обнаружена, несмотря на присутствие сильной полосы карбоксилата B.Однако, когда мы проследили весь процесс отверждения LO / Zn с помощью спектроскопии НПВО-Фурье путем нагревания слоя толщиной ~ 5 мкм на кристалле НПВО, было обнаружено, что слабая полоса при 530 см -1 действительно существует в ранние стадии отверждения (рис. S3). В то время как полоса увеличивалась параллельно с полосой B на 1590 см -1 на коротких временных масштабах (), примерно через 150-200 мин полоса Zn 4 O становилась скрытой из-за фонового шума.
Это уменьшение интенсивности полосы коррелировало с исчезновением растягивающего колебания C = CH при 3009 см -1 , что является мерой степени окисления и полимеризации в системе ().Напротив, полоса B при 1590 см -1 оставалась примерно постоянной через 200 мин. Подобное уширение и ослабление полосы Zn 4 O в литых пленках оксокомплексов, наблюдаемое Беркези и соавторами ( 25 ), было приписано постепенному понижению симметрии тетраэдрического ядра Zn 4 O кристалла. оксо-комплекс. Такая интерпретация согласуется с беспорядком, на который указывает неоднородное уширение линий в 2D-ИК-спектре LO / Zn in.
( A ) Временные профили интегрированных ИК-полос во время отверждения LO / Zn при 190 ° C на кристалле НПВО. Исчезновение полосы валентных колебаний C = CH при 3009 см -1 является мерой степени полимеризации, в то время как уменьшение полосы при 530 см -1 объясняется потерей симметрии в центральной части Zn.
4 Узел O (см. Также рис. S3). ( B ) Временные профили поглощения на частотах, соответствующих компонентам A, B и C огибающей широкой карбоксилатной полосы во время отверждения.( C ) ИК-спектры LO / Zn в сухих условиях (150 ° C) с уменьшающейся нейтрализацией, демонстрирующие корреляцию между концентрацией групп COOH и относительной концентрацией цепи и оксокомплекса.
Мы использовали спектроскопию рентгеновской абсорбционной ближней структуры (XANES) в попытке охарактеризовать координационную среду вокруг Zn 2+ в пленках LO / Zn, уравновешенных в жидкой воде или в вакууме (рис. S4). Хотя различия между влажным и сухим спектрами XANES были незначительными, сравнение с расчетными спектрами показало, что изменения соответствовали частичному переходу от оксокомплекса к цепочечной структуре при сушке.
Наконец, мы наблюдали значительный стехиометрический эффект концентрации COOH на степень превращения между двумя видами карбоксилата цинка в LO / Zn ().
Серия образцов с уменьшающейся нейтрализацией COOH (приготовленных путем частичной замены сорбата цинка сорбиновой кислотой перед полимеризацией) показала возрастающее превращение полосы B в полосы A и C при сушке. Этот эффект демонстрирует, что частицы карбоксилата цинка, соответствующие полосе B, должны иметь более высокое соотношение Zn / COO, чем цепной комплекс, отвечающий за полосу A + C.Обратите внимание, что даже LO / Zn без добавления сорбиновой кислоты содержит ненейтрализованные группы COOH, поскольку группы карбоновых кислот образуются во время автоокислительного отверждения LO ( 30 ). Кроме того, из-за очень высокой степени сшивания в LO полимерные сетки, вероятно, что не все группы COOH доступны для реакции при изменении концентрации воды в полимере, вызывая неполное превращение между частицами.
На основании этого разнообразия спектроскопических данных мы заключаем, что иономеры на основе LO, такие как LO / Zn, содержат значительную долю карбоксилатов цинка со структурой оксокомплекса.
Жесткий каркас полимерной сети склонен к некоторому беспорядку, из-за чего характерная полоса Zn 4 O либо слабая, либо отсутствует.
ОБСУЖДЕНИЕ
Большое сходство в составе материала и характеристиках ИК-спектра между нашей модельной системой LO / Zn и ZnO-содержащей краской подтверждают вывод о том, что полимеризованная связующая среда в исторической белой масляной краске с цинком также содержит как цепочечный, так и оксо-тип. иономерные карбоксилаты цинка. В состаренных пленках LO, пигментированных ZnO, переход от влажного к сухому состоянию в карбоксилатной области ИК-спектра более тонкий, чем в LO / Zn.Этот эффект возникает из-за тенденции к гораздо более низкой концентрации несвязанных групп COOH для облегчения перехода от оксо к цепному комплексу из-за присутствия избытка ионов Zn 2+ в пигментированных пленках. Что касается изучения структуры и реакционной способности в сложных системах, таких как масляная краска, наши результаты подчеркивают необходимость использования модельных систем, в которых можно контролировать концентрации функциональных групп и компонентов краски, сохраняя при этом репрезентативную молекулярную структуру.
Наши результаты также демонстрируют, как можно использовать 2D-ИК-спектроскопию для разгадки сложных ИК-спектров образцов из истории искусства. В частности, кросс-пики 2D-IR могут значительно облегчить отнесение полос к определенным молекулярным видам, и они могут предоставить дополнительную структурную информацию. В будущем мы надеемся объединить нелинейную ИК-спектроскопию с микроскопической визуализацией для исследований в области искусства ( 31 ), как это уже было успешно выполнено в видимом диапазоне длин волн ( 32 ).
Наши исследования должны иметь важное значение для сохранения картин, написанных маслом. Теперь мы знаем точную координационную среду вокруг ионов цинка в связующем веществе масляной краски. Относительная концентрация цепных и оксоструктур будет зависеть от локальной концентрации групп карбоновых кислот, а также от влажности окружающей среды, в которой находится картина. Различия в форме огибающей широкой полосы карбоксилата цинка в ИК-спектрах образцов из картин прямо отражают различия в относительных концентрациях оксо и цепочечных структур.
Первоначальный обзор ИК-спектров различных иономеров цинка и пленок цинковой белой краски показал, что существует значительное изменение относительной интенсивности полос A и C, которые соответствуют карбоксилатам цинка цепного типа. В образце из De houthakkers Барта ван дер Лека, например, полоса A доминирует в широкой огибающей полосы карбоксилата, в то время как полоса C очень слабая (). Расчеты DFT показали, что этот эффект может быть вызван искажениями сложной структуры идеальной цепочки (рис.S5). Увеличение угла между последовательными кластерами Zn 2 (COO) 3 приводит к удлинению координационной цепи. В результате степень связи между колебательными модами связывающих карбоксилатных групп и кластеров Zn 2 (COO) 3 значительно увеличивается. В комплексе с удлиненной цепью в ИК-спектре в значительной степени преобладает полоса рядом с положением полосы А, которую можно отнести к синфазному колебанию всех карбоксилатных групп.
На основе этих расчетов мы выдвигаем гипотезу о том, что полимерные основы карбоксилатных комплексов цинка, присутствующие в связывающих средах масляных красок, могут вызывать искажение структуры идеального цепного комплекса, приводя к (частичному) удлинению цепного комплекса, что, в свою очередь, вызывает более высокая интенсивность полосы A по сравнению с полосой C.Следовательно, точная форма огибающей широкой полосы карбоксилата цинка в ИК-спектрах цинковой белой масляной краски может быть коррелирована со свойствами полимера, такими как плотность поперечных связей или гибкость полимерной цепи.
Благодаря недавно полученным структурным знаниям и способности получать как цепные, так и оксокомплексы по отдельности, стало возможным исследовать различия в реакционной способности двух карбоксилатных комплексов цинка по отношению к образованию цинковых мыл ( 5 ).Кроме того, известно, что иономеры обладают электропроводностью благодаря прыжковому механизму ионов ( 33 ), процессу, который, вероятно, ответственен за миграцию ионов металлов из частиц пигмента в сеть полимеризованного масла.
Чтобы спрогнозировать изменения механических свойств пленок масляной краски или скорости образования цинкового мыла, будет интересно связать структуру иономерных карбоксилатов цинка с диффузией ионов металлов. Наконец, поскольку сообщалось, что четырехъядерные оксокомплексы ацетата цинка катализируют переэтерификацию и превращение широкого ряда карбоновых кислот и сложных эфиров в оксазолины ( 34 ), следует исследовать, играют ли карбоксилатные комплексы цинка в иономерах каталитическую роль в разложение самой полимеризованной связующей среды.
В заключение, наши эксперименты демонстрируют, что 2D-ИК-спектроскопия может быть ценным новым инструментом в исследовании разложения краски на молекулярном уровне. С нашими результатами, структура карбоксилатов цинка может быть легко выяснена в широком разнообразии иономерных систем. В области консервации масляных картин это исследование подводит нас к точке, где мы можем начать проводить прямые молекулярные связи между составом и окружающей средой картины и скоростью разложения краски.
МАТЕРИАЛЫ И МЕТОДЫ
Материалы
Модельная система связующей среды цинкового белого LO / Zn была приготовлена путем измельчения 250 мг сорбата цинка (ZnSo) вместе с необработанным 1750 мг LO (Kremer Pigmente) методом холодного прессования с помощью ступки и пестика.ZnSo синтезировали, как описано ранее ( 5 ). Часть полученной пасты наносили на предметные стекла с помощью вытяжной планки до мокрой толщины 90 мкм (или 15 мкм для измерений пропускания) и отверждали в течение ночи в печи с циркуляцией воздуха при 150 ° C. Серию иономеров LO / Zn с уменьшающейся нейтрализацией получали аналогичным образом с использованием смесей сорбата цинка и сорбиновой кислоты в LO для достижения уровней нейтрализации 0, 17, 33, 50, 67, 83 и 100% (исключая COOH группы, образовавшиеся в результате окисления LO), в то время как общая концентрация сорбата / сорбиновой кислоты поддерживалась постоянной.
ZnPa был синтезирован добавлением раствора 180 или 300 мг Zn (NO 3 ) 2 · 6H 2 O в 2 мл деминерализованной воды к раствору 300 мг пальмитиновой кислоты (HPa) и 0,25 мл триэтиламина в 10 мл деминерализованной воды при 85 ° C, что соответствует соотношению Zn / HPa в смеси 1: 1,93 и 1: 1,16 соответственно.
После перемешивания в течение 10 мин осажденный белый продукт промывали последовательно деминерализованной водой, этанолом и ацетоном на воронке Бюхнера.Хотя с помощью спектроскопии ATR-FTIR и порошковой дифракции рентгеновских лучей в ZnPa, полученном с 180 мг нитрата цинка, примеси не были обнаружены, избыток ионов Zn 2+ в щелочной реакционной смеси с 300 мг нитрата цинка приводил к соосаждению дополнительная кристаллическая фаза, идентифицированная как Zn 5 (OH) 8 (Па) 2 с помощью порошковой дифракции рентгеновских лучей (рис. S6) ( 35 ).
2D-ИК-спектроскопия
2D-ИК-спектры были измерены с помощью фемтосекундной лазерной установки с накачкой и зондом, подробно описанной в другом месте ( 36 ).Вкратце, оптический параметрический усилитель накачивался импульсами ~ 50 фс (800 нм, 3 мДж, 1 кГц), чтобы получить примерно гауссов спектр с центром ~ 1595 см -1 [16 мкДж, <100 фс, 150 см — 1 полная ширина на полувысоте (FWHM)].
Этот пучок разделялся на пучки накачки, зонда и сравнения с помощью клиновидного окна из CaF 2 . Центральная частота узкополосного пучка накачки регулировалась интерферометром Фабри-Перо (ИФП; ширина импульса ~ 22 см −1 FWHM; длительность импульса ~ 1.2 пс на полувысоте). Образец накачивался с полученной энергией ~ 1 мкДж. Пластина λ / 2 использовалась для поворота луча накачки на 45 ° относительно зондирующего луча. Фокусный диаметр при перекрытии насоса и зонда на образце составлял примерно 200 мкм. ИК-сигналы регистрировались спектрографом Oriel MS260i на 32-пиксельном массиве HgCdTe со спектральным разрешением 8 см -1 , используя поворот на 90 ° поляризатора, размещенного непосредственно после образца, для сбора сигналов параллельной и перпендикулярной поляризации.Путем сравнения переданного спектра зонда в присутствии и в отсутствие импульса накачки было измерено переходное изменение поглощения (Δα), вызванное накачкой. Сканируя частоту накачки с помощью ИФП и измеряя переходные спектры поглощения для каждой частоты накачки, можно было построить двумерные колебательные спектры.
Чтобы определить нулевую задержку между пучком накачки и зондирующим пучком, была измерена взаимная корреляция с использованием двухфотонного поглощения InAs. Спектры были сдвинуты вниз на 15 см -1 , чтобы исправить смещение спектрографа.Расчетное повышение температуры в фокальном объеме в результате поглощения энергии накачки составляет порядка ~ 1,1 К.
ATR-FTIR-спектроскопия
ATR-FTIR-спектры были измерены на спектрометре PerkinElmer Frontier FTIR, оснащенном алмазным GladiATR PIKE. Модуль оснащен верхней панелью с подогревом до 200 ° C. Спектры полимерных образцов в различных условиях окружающей среды были получены путем помещения металлического цилиндра вокруг образца между верхней пластиной и зажимом модуля ATR [эта установка более подробно описана в другом месте ( 5 )].Полученный отсек можно промыть либо сухим N 2 , либо насыщенным водой газом путем барботирования N 2 через резервуар для воды. За процессом отверждения LO / Zn следовало нанесение очень тонкого слоя (<5 мкм) пасты из LO и ZnSo с помощью спускной планки на алмазе НПВО и сбор спектров каждые 1 мин при нагревании при 190 ° C на воздухе.
Эти спектры были скорректированы по базовой линии и нормализованы к полосе CH 2 при 2925 см -1 . Полосы при 530 и 3009 см -1 были достаточно изолированы, чтобы их можно было интегрировать суммированием по ширине полос.Из-за обширного перекрытия полос временные профили полос A, B и C, вносящих вклад в широкую огибающую полос асимметричных валентных колебаний COO, были аппроксимированы путем взятия значений оптической плотности при 1555, 1595 и 1625 см -1 соответственно.
Расчет ИК-спектров
Геометрия молекулярных комплексов была оптимизирована с помощью программ оптимизации QUILD ( 37 ) в программном пакете ADF 2017 ( 38 ) на уровне теории BP86 / TZP. Для сходимости геометрии использовалась строгая самосогласованная сходимость поля 10 −8 в сочетании с хорошим численным качеством и использованием точной плотности для обменно-корреляционного потенциала (вместо использования аппроксимирующей плотности по умолчанию).
В качестве критерия сходимости использовалась сходимость градиента 3 × 10 -4 . Впоследствии ИК-частоты и интенсивности были вычислены с использованием того же уровня теории. Для расчетов на крупноцепочечных комплексах (10 ионов цинка) использовался вариант «замороженное ядро». ИК-полосы были построены с использованием функции Лоренца с FWHM 20 см -1 .
Для оксокомплекса координаты атомов были взяты из кристаллической структуры основного пивалата цинка (2,2-диметилпропаноат) ( 26 ), после чего трет -бутильные группы были заменены на CH 2 CH 2 CH 3 для создания бутаноатных лигандов.Поскольку цепной комплекс является полимерным, необходимо было создать конечную цепную структуру в качестве входных данных для расчетов. Мы взяли атомные координаты кристаллической структуры кротоната цинка (бут-2-еноата) за основу ( 39 ), добавили атомы водорода для создания бутаноатных лигандов и ограничили структуру до 10 ионов цинка, закрыв один конец метоксигруппой.
группа (CH 3 O — ), а другая с молекулой аммиака для получения незаряженного комплекса. Следовательно, окончательная структура может быть записана как CH 3 O ((Zn 2 (Bu) 3 ) Bu) 4 (Zn 2 (Bu) 3 ) NH 3 , где Бу — бутаноат.
анализ стабильности формы после пяти циклов замачивания-сушки
Ссылки
Баронас, Р., Иванаускас, Ф., Юодейкене, И., Каялавичюс, А. (2001) Моделирование движения влаги в древесине при хранении на открытом воздухе. Нелинейный анал. 6: 3–14. Поиск в Google Scholar
Boonstra, M.J., Tjeerdsma, B.F., Groeneveld, H.A.C. (1998) Термическая модификация недолговечных пород древесины. 1. Технология PLATO; термическая модификация древесины. Международная исследовательская группа по сохранению древесины, док.No. IRG / WP / 98-40123. Искать в Google Scholar
Bourgois, J., Bartholin, M., Guyonnet, R. (1989) Термическая обработка древесины: анализ полученного продукта.
Wood Sci. Technol. 23: 303–310. Поиск в Google Scholar
Bowyer, J.L., Shmulsky, R., Haygreen, J.G. (2003) Лесные товары и наука о древесине: Введение. 4-е изд. Blackwell Publishing Professional, Айова, США Поиск в Google Scholar
Browning, B.L. (1967) Методы химии древесины. Vol. 1., Wiley, New York. Поиск в Google Scholar
Burmester, A.(1973) Einfluss einer Wärme-Druck-Behandlung halbtrockenen Holzes auf seine Formbeständigkeit. Holz Roh-Werkst. 31: 237–243. Поиск в Google Scholar
Chaouch, M., Dumarçay, S., Pétrissans, A., Pétrissans, M., Gérardin, P. (2013) Влияние интенсивности термообработки на некоторые присваиваемые свойства различных Европейские хвойные и лиственные породы. Wood Sci. Technol. 47: 663–673. Искать в Google Scholar
Dirol, D., Guyonnet, R. (1993) Повышение прочности древесины за счет процесса ректификации.Международная исследовательская группа по сохранению древесины, док. № IRG / WP 93-40015. Искать в Google Scholar
Эстевес, Б.
, Домингос, И., Перейра, Х. (2007a) Повышение технологического качества древесины эвкалипта путем термообработки на воздухе при 170-200C. За. Prod. J. 57: 47–52. Искать в Google Scholar
Эстевес, Б., Велес Маркес, А., Домингос, И., Перейра, Х. (2007b) Влияние парового нагрева на свойства сосны ( Pinus pinaster ) и эвкалипта ( Eucalyptus globulus ).Древесина. Sci. Technol. 41: 193–207. Поиск в Google Scholar
Giebeler, E. (1983) Dimensionsstabilisierung von Holz durch eine Feuchte / Wärme / Druck-Behandlung. Holz Roh- Werkst. 41: 87–94. Искать в Google Scholar
Hill, C.A.S. (2006) Модификация дерева. Химические, термические и другие процессы. John Wiley & Sons Ltd., Чичестер, стр. 239. Поиск в Google Scholar
Ямся, С., Ахола, П., Виитаниеми, П. (2000) Длительное естественное выветривание термодревесины с покрытием. Пигментная смола Technol.29: 68–74. Искать в Google Scholar
Иббетт, Р.Н., Кентонг, С., Филлипс, Д.А.С., Уилдинг, М.А.
(2007) Исследования адсорбции растворов и исключения структуры структуры никогда не высушиваемых и повторно смачиваемых целлюлозных волокон. J. Mater. Sci. 42: 6809–6818. Поиск в Google Scholar
Kim, G.Y.K., Kim, J. (1998) Влияние термической обработки на сопротивление гниению и свойства изгиба заболони сосны лучистой. Material und Organismen 32: 101–108. Искать в Google Scholar
Kocaefe, D., Пончак, С., Болук, Ю. (2008) Влияние термической обработки на химический состав и механические свойства березы и осины. BioResources 3: 517–537. Искать в Google Scholar
Коркут, С., Акгу, М., Дюндар, Т. (2008) Влияние термической обработки на некоторые технологические свойства сосны обыкновенной ( Pinus sylvestris L.) древесина. Биоресурсы. Technol. 99: 1861–1868. Поиск в Google Scholar
Metsä-Kortelainen, S., Antikainen, T., Viitaniemi, P. (2006) Поглощение воды заболонью и сердцевиной сосны обыкновенной и ели европейской, термически обработанной при 170 ° C , 190 ° C, 210 ° C и 230 ° C.
Holz Roh-Werkst. 64: 192–197. Искать в Google Scholar
Militz, H, Tjeerdsma B. (2002) Термическая обработка древесины по методу Платона. В: Обзор термической обработки древесины, Материалы специального семинара COST Action E22, Антиб, Франция. Искать в Google Scholar
Militz, H. (2008) Процессы и свойства термомодифицированной древесины, произведенной в Европе. ACS Symp. Сер. 982: 372–388. Поиск в Google Scholar
Mohhebby, B., Sanaei, I. (2005) Влияние гидротермической обработки на физические свойства древесины бука ( Fagus orientalis ).Международная исследовательская группа по сохранению древесины; Номер документа IRG: IRG / WP 05-40303. Поиск в Google Scholar
Ohmae, K., Minato, K., Norimoto, M. (2002) Анализ изменений размеров из-за химической обработки и замачивания воды для Hinoki ( Chamaecyparis obtuse ) дерево. Holzforschung 56: 98–102. Искать в Google Scholar
Rautkari, L., Honkanen, J., Callum, ASH, Ridley-Ellis Hughes, M.
(2014) Механические и физические свойства термически модифицированной древесины сосны обыкновенной при высоком давлении реактор в атмосфере насыщенного пара при 120, 150 и 180 ° C.Евро. J. Wood Prod. 72: 33–41. Искать в Google Scholar
Ruyter, H.P. (1989) European Patent Appl. № 89-203170.9.Поиск в Google Scholar
Scheiding, W. (2010) Entwicklung des TMT-Sektors seit 2008. 6th Europäischer TMT-Workshop. Дрезден, Германия. 1–6. Поиск в Google Scholar
Stamm, A.J. (1956) Термическое разложение древесины и целлюлозы. Ind. Eng. Chem. 48: 413–417. Поиск в Google Scholar
Tjeerdsma, B.F., Boonstra, M., Pizzi, A., Tekely, P., Militz, H.(1998) Характеристика термически модифицированной древесины: молекулярные причины улучшения характеристик древесины. Holz Roh-Werkst. 56: 149–153. Поиск в Google Scholar
Туонг, В. М., Ли, Дж. (2010) Влияние термической обработки на изменение цвета и стабильность размеров древесины гибридов акации. Биоресурсы 5: 1257–1267.
Искать в Google Scholar
Unsal, O., Ayrilmis, N. (2005) Вариации прочности на сжатие и шероховатости поверхности термообработанной турецкой речной красной камеди. J. Wood Sci. 51: 405–409.Искать в Google Scholar
Usta, I. (2007) Теория эстетики — очарование мебели и эстетическая оценка отбеливания натурального цвета древесины посредством применения экспериментального процесса отбеливания. 38 -е Ежегодное собрание Международной группы по защите древесины, Вайоминг, США. Док. No. IRG / WP 07-30424. Искать в Google Scholar
Wang, J., Cooper, P.A. (2005) Влияние типа масла, температуры и времени на влажность древесины, обработанной горячим маслом. Holz Roh- Werkst.63: 417–422. Поиск в Google Scholar
Weiland, J.J., Guyonnet, R. (2003) Изучение химических модификаций и грибковой деградации термически модифицированной древесины с использованием спектроскопии DRIFT. Holz Roh-Werkst. 61: 216–220. Поиск в Google Scholar
Welzbacher, C.R., Brischke, C.
, Rapp, O.R. (2007) Влияние температуры и продолжительности обработки на отдельные биологические, механические, физические и оптические свойства термически модифицированной древесины. Деревянный мат. Sci. Англ. 2: 66–76. Поиск в Google Scholar
Willems, W.(2009) Новая экономичная крупномасштабная технология производства высококачественной термомодифицированной древесины. Стокгольм, Швеция. 31–35. Поиск в Google Scholar
Заман, А., Ален, Р., Котилайнен, Р. (2000) Тепловое поведение Pinus sylvestris и Betula pendula при 200–230 ° C. Wood Fiber Sci. 32: 138–143. Поиск в Google Scholar
Цены на изделия из дерева в Великобритании и Голландии. Тропическая древесина лиственных пород сталкивается с растущей конкуренцией со стороны термообработанной древесины. (дата обращения 06.03.2014).Поиск в Google Scholar
Лучшая машина для сушки салата (2021 г.) для сушки зелени и приготовления трав
Еще есть одноименное «хорошее сцепление»: мягкая прорезиненная кнопка в верхней части крышки, которая после накачивания запускает внутренняя корзина вращается быстро и плавно.
Согласно OXO, этот механизм был вдохновлен детской каруселью — и по сравнению с другими моделями кривошипа и шкива, которые мы пробовали, он был настолько интуитивно понятным, сбалансированным и простым в использовании, что его мог использовать даже малыш.Плюс мягкая кнопка «тормоза» на крышке действительно работает, почти мгновенно останавливая вращение. Очистка была простой благодаря большим, равномерно расположенным отверстиям корзины (всего лишь быстрое ополаскивание рукой, и работа будет выполнена), но если вам лень, все компоненты также можно мыть в посудомоечной машине.
И конечно же, у нас получилась чистая, сухая зелень. После тщательного ополаскивания и 30 секунд непрерывного вращения мы набрали 1/4 стакана воды со дна чаши OXO — примерно на столовую ложку больше, чем у большинства других моделей, которые мы пробовали.Травы имели такой же успех: кинза выходила из корзины чистой, сухой и без синяков, и у нас не было проблем с ее застреванием в отверстиях или щелях корзины.
Второе место: Zyliss Swift Dry Salad Spinner
Zyliss Swift Dry Salad Spinner
Хотя OXO покорил наши сердца, шикарный Zyliss Swift Dry Salad Spinner дал ему свои деньги. Детали Zyliss, которые можно мыть в посудомоечной машине, были не такими прочными, как компоненты OXO, но уступали им по качеству конструкции.Кроме того, гребенчатая сетчатая корзина — настройка, которую бренд объявляет «технологией Aquavent» для удаления воды, похоже, действительно работала эффективно: после 30 секунд вращения мы собрали 3 1/2 столовых ложки лишней воды со дна. чаша, чуть меньше OXO, но все же очень солидный вид.
Как и наш лучший выбор, Zyliss также получил очки за свою большую емкость, стабильность и простоту управления одной рукой. Хотя для работы требуется немного больше смазки для локтей, чем для OXO, прочный выдвижной рычаг на крышке заставляет корзину двигаться быстро и энергично, а прочное резиновое кольцо вокруг основания удерживает ее на стойке без необходимости фиксация.
А когда приходит время мыть, простая крышка легко снимается, чтобы ее можно было быстро протереть, что избавляет от беспокойства о еде или появлении плесени в щелях.
Другие придирки были в основном эстетическими: ярко-зеленая корзина и акценты на крышке привлекают внимание, но, возможно, не всем понравятся и могут сделать ее менее универсальной в качестве посуды «от раковины к столу». Тем не менее, в целом, это отличный салатник, и если вы хотите дать шанс относительному новичку, вы не будете разочарованы.
OXO после некоторого вращения
Фото Челси Кайл, Food Styling Кэт БойцоваКак мы тестировали
Люди используют блесны для самых разных вещей — полоскания ягод, чистки трав, мытья зелени, даже сушки деликатных свитеров — но ради простоты мы остановились. для двух общих кухонных задач: ополаскивания и сушки стандартного пакета детских салатов и очистки и подготовки пучка свежей зелени (мы выбрали кинзу). Для моделей со специальными дополнительными функциями мы опробовали их, но не так сильно, как основные функции спиннера.
Факторы, которые мы оценили
Является ли вращатель для салата прочным и хорошо сконструированным? После распаковки первое, что мы рассмотрели, это то, насколько качество и кажущаяся долговечность материалов ощущается в наших руках. На ощупь сетчатая корзина прочна? Был ли пластик толстым или непрочным и склонным к короблению? Казалось, что он выдержит регулярное использование и интенсивную стирку, предпочтительно в посудомоечной машине?
Вместительно?
Большинству людей понадобится вращатель для салата, достаточно большой, чтобы легко вместить зелень для семьи из четырех человек, нескольких рабочих дней на обеды или небольшого званого обеда.Это не только вопрос удобства, но и удобство использования: если зелень слишком плотно уложена в небольшую корзину, она с большей вероятностью будет задерживать воду и песок, и очистка займет больше времени.
Стабильно?
Как только вы начнете накачивать вертушку для салата, она может серьезно затормозить.
Если он не предназначен для обеспечения устойчивости, он может сразу же крутиться на вашей столешнице. В целом блесны с чашами с широким дном и нескользящей основой в виде кольца с антипригарным покрытием или прорезиненных «ножек» легче балансировать и удерживать на стойке.
Насколько просто работать?
Вертушка для салата хороша ровно настолько, насколько хорош ее вращение, поэтому мы уделили особое внимание простоте использования: просто ли запустить вертушку? Для работы кривошипа или насоса требуется много усилий? Можно ли двигать одной рукой или требуется фиксация? Есть ли у спиннера кнопка «тормоза» для быстрой остановки после того, как это сделано?
Легко ли чистить?
По своей конструкции прядильщики для салатов имеют несколько частей — внутреннюю корзину, внешнюю корзину и как минимум крышку — которые постоянно контактируют с пищей и водой.Влага и плесень могут стать проблемой, если их не чистить регулярно и должным образом.
Вот почему правильно спроектированная блесна должна иметь минимум трещин и щелей на крышке и иметь достаточно большой и равномерно расположенный сетчатый фильтр, который позволяет легко промывать зелень, не повреждая ее.
Выполняет ли работу?
Это несложно. Вертушка для салата может выглядеть и чувствовать себя великолепно, но если она не дает надежно чистую и сухую зелень, трудно оправдать вложение денег или места в шкафу.
Лучшие разделочные доски | Отзывы от Wirecutter
Хорошая разделочная доска — это рабочая лошадка на любой кухне. Прежде всего, он должен быть большим, с достаточным пространством для резки или рубки и относительно простым в уходе. Мы рекомендуем доску для резки и резки OXO Good Grips тем, кому нужна пластиковая доска, и доску Teakhaus Edge Grain Professional с каналом для сока (15 ″ на 20 ″) тем, кто хочет деревянную. Обе доски хорошо себя чувствуют под ножом, и они лучше, чем конкуренты, выдерживают множество острых порезов, темных пятен и резких запахов.
К тому же, после долгих лет тестирования ни одна плата не раскололась и не деформировалась из-за неправильного использования.
Чтобы прийти к заключению, мы потратили более 150 часов на собеседование с поварами и экспертами по материалам, измельчение большого количества продуктов и использование более 30 разделочных досок. Обе доски хорошо себя чувствуют под ножом и лучше, чем конкуренты, выдерживают множество острых порезов, темных пятен и резких запахов.
Наш выбор
OXO Good Grips Доска для резки и резки
Эта пластиковая доска лучше сопротивляется деформации, пятнам и запахам, чем другие протестированные нами пластиковые доски.Резиновые ножки удерживают его в неподвижном состоянии, а желобок для сока отлично справляется с сбором жидкости.
Доска для резки и резки OXO Good Grips достаточно велика для большинства работ по резке и резке, ее легко чистить, и она имеет резиновые ножки по бокам, предотвращающие соскальзывание.
Мы также были впечатлены тем, насколько эффективно желоб для сока удерживал жидкость.
Наш выбор
Если вас больше интересует разделочная доска из дерева, приобретите профессиональную разделочную доску Teakhaus Edge Grain с каналом для сока (15 на 20 дюймов).Тик достаточно твердый, чтобы можно было делать гладкие надрезы, но не настолько твердый, чтобы острие ножа притуплялось. Тик также лучше сопротивляется накоплению влаги, чем другие породы дерева.
Также отлично
OXO Good Grips Utility Cutting Board
Эта разделочная доска OXO представляет собой уменьшенную версию нашей основной пластиковой кирки. Как и у большой доски OXO, у нее есть резиновые ножки, которые обеспечивают устойчивость во время измельчения.
Если у вас ограниченное пространство на кухне или вы предпочитаете использовать меньшую доску, мы рекомендуем приобрести меньшую версию нашего пластикового отмычки — 10.
Универсальная разделочная доска OXO Good Grips размером 39 на 14,78 дюйма. Он отлично подходит для простых задач, таких как нарезка яблока или нарезка одной большой моркови. Доска OXO Utility Board имеет те же резиновые ножки, что и большая доска OXO; они надежно удерживают доску на месте во время измельчения. В отличие от нашего основного выбора, его желобок для сока не вмещает капельки целого жареного цыпленка, но он все же полезен при нарезке пары сочных помидоров. Как и более крупная доска для вырезания из OXO, которую мы рекомендуем, разделочная доска Utility противостоит деформации, пятнам и сильным запахам лучше, чем конкуренты.
Также отлично
Если наша основная деревянная разделочная доска слишком велика для вашего пространства или вы ищете менее дорогой вариант, мы также рекомендуем профессиональную разделочную доску Teakhaus Edge Grain размером 12 на 16 дюймов. Мы думаем, что большая доска лучше всего, если вы готовите регулярно, но мы все же нашли меньшую доску Teakhaus подходящей (хотя и немного более тесной) для большинства задач по измельчению и хорошего размера для подачи сыра или мясных закусок.